稠合的苯并咪唑和氮杂苯并咪唑的区域选择性金属催化合成

摘要

苯并咪唑和氮杂苯并咪唑的区域选择性金属催化合成。本发明涉及用于区域选择性合成式I化合物的方法，其中R1；R2；R3；R4；J1；J2；J3；J4和G具有权利要求中指出的含义。本发明提供由2-卤代-硝基芳烃和N-取代酰胺制备式(I)的多种不对称多官能N-取代的苯并咪唑或氮杂苯并咪唑的直接金属如钯或铜区域选择性催化方法，所述方法用于生产药物、诊断试剂、液晶、聚合物、除草剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀寄生物剂、杀昆虫剂、杀螨剂和杀节肢动物剂。

主权项

1.一种用于制备式I化合物、和/或式I化合物全部立体异构形式、和/或这些形式的任意比例的混合物、和/或式I化合物的生理上可耐受的盐的方法，其中J1、J2、J3和J4彼此独立地选自碳原子或氮原子并与它们连接的碳原子一起形成稳定的芳环或杂芳环，G是除了内酰胺部分的氮原子以外还包含1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子的单环、二环或三环4-至15-元饱和或部分不饱和的杂环环，其中所述杂环环未被取代或被氧或被R5彼此独立地单取代、二取代、三取代或四取代，R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地相同或不同，并且是a)氢原子，b)-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，c)卤素，d)苯氧基-，其中苯氧基未被取代或被R13取代一次至三次，e)-(C₁-C₃)-氟代烃基，f)-N(R10)-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，g)-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或四取代，h)-(C₄-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或四取代，i)-(C₃-C₈)-环烃基，其中所述环烃基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或四取代，j)包含1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子的3-至7-元环状残基，其中所述环状残基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代、三取代或四取代，k)-O-CF₃，l)-O-(C₁-C₄)-烃基，其中烃基未被取代或被R13取代一次至三次，m)-NO₂，n)-CN，o)-OH，p)-C(O)-R10，q)-C(O)-O-R11，r)-C(O)-N(R11)-R12，s)-N(R11)-R12，t)-N(R10)-SO₂-R10，v)-S-R10，w)-SO_n-R10，其中n是1或2，x)-SO₂-N(R11)-R12，或者y)在J1、J2、J3或J4中一个或多个为氮原子的情况下，R1、R2、R3或R4中至少一个不存在，或者R1和R2、R2和R3或者R3和R4与它们连接的原子一起形成包含最多0、1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子的5-至8-元环，其中所述环未被取代或被R14取代一次、二次、三次或四次，R10是氢原子，-(C₁-C₃)-氟代烃基或-(C₁-C₆)-烃基，R11和R12彼此独立地相同或不同，并且是a)氢原子，b)-(C₁-C₆)-烃基，其中烃基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代或三取代，c)-(C₆-C₁₄)-芳基-，其中芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代或三取代，d)-(C₄-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R13彼此独立地单取代、二取代或三取代，或者R13是卤素，-NO₂，-CN，＝O，-OH，-(C₁-C₈)-烃基，-(C₁-C₈)-烃氧基，-CF₃，苯氧基-，-C(O)-R10，-C(O)-O-R17，-C(O)-N(R17)-R18，-N(R17)-R18，-N(R10)-SO₂-R10，-S-R10，-SO_n-R10，其中n是1或2，-SO₂-N(R17)-R18，-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代，-(C₄-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代，-(C₃-C₈)-环烃基，其中所述环烃基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代，或者包含1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子的3-至7-元环状残基，其中所述环状残基未被取代或被R14彼此独立地单取代、二取代或三取代，R14是卤素、-OH、＝O、-CN、-CF₃、-(C₁-C₈)-烃基、-(C₁-C₄)-烃氧基、-NO₂、-C(O)-OH、-NH₂、-C(O)-O-(C₁-C₄)-烃基、-(C₁-C₈)-烃基磺酰基、-C(O)-NH-(C₁-C₈)-烃基、-C(O)-N-[(C₁-C₈)-烃基]₂、-C(O)-NH₂、-S-R10、-N(R10)-C(O)-NH-(C₁-C₈)-烃基或-N(R10)-C(O)-N-[(C₁-C₈)-烃基]₂，R17和R18彼此独立地相同或不同，并且是a)氢原子，b)-(C₁-C₆)-烃基，c)-(C₆-C₁₄)-芳基-，或者d)-(C₄-C₁₄)-杂芳基，所述方法包括，在金属催化剂、碱、配体和非质子溶剂的存在下，使式II化合物其中R1、R2、R3、R4、J1、J2、J3和J4如式I中所定义，并且X是Cl、Br、I、三氟甲磺酸酯或九氟丁磺酸酯，与式III化合物反应，其中环G如式I中所定义，获得式IV化合物，并在还原剂和第二溶剂的存在下将所述式IV化合物转化为式I化合物，并任选地将式I化合物转化为其生理上可耐受的盐。