一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方法和应用、高分子聚合物及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方法和应用。本发明的金属(M)络合物配体Ia-Ic及其金属络合物IIa-IIc的结构式。本发明的金属络合物具有催化活性较高，结构和物理性能的多样性等优点，为各种原料的催化应用提供了多种多样的优化选择。本发明还公开了各种不同类型小分子环烯烃的催化开环聚合反应(ROMP)生成的各种功能高分子新材料及其应用，结构如上。

主权项

1、结构式为式Ia、Ib、Ic的烯烃复分解金属络合物配体：其中，Z为CH₂或m＝0或1，n＝0或1；n＝1时，X¹和Y¹独立地为氮、氧、硫、CH₂、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环芳基、羰基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷基的羰基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基的羰基、亚氨基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基亚胺基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；X¹表示的各基团连接的母体为Y¹，Y¹表示的各基团连接的母体为X¹；m＝0时，Y为氮、氧、取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环芳基、羰基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷基的羰基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基的羰基、亚氨基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基亚胺基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；式Ia中，Y表示的基团连接的母体为X，式Ib中，Y表示的基团连接的母体为芳环，Ic中Y表示的基团连接的母体为连接R₃的碳；m＝1时，X为氮、氧、硫、CH、CH₂、羰基；Y为氮、氧、CH、亚甲基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环芳基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷基的羰基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基的羰基、亚氨基、取代或未取代的_C1-C₂₀烷基亚胺基、未取代的C₁-C₂₀烷基亚胺基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；X表示的基团连接的母体为Y，Y表示的基团连接的母体为X；“X＝Y”之间为单键或双键；R¹为氢、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷硫基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀杂环基氧基的羰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基；R²为氢、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷硫基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基硅氧基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、C₆-C₂₀芳氧基、醛基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀芳基的羰基、连接取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基的羰基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；R³为氢、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷硫基、C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀杂环基氧基的羰基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；E为氢、卤素、硝基、腈基、亚砜基、砜基、醛基、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烷硫基、C₁-C₂₀烷硅基、C₁-C₂₀烷基硅氧基、C₂-C₂₀杂环基、C₆-C₂₀芳基、C₆-C₂₀芳氧基、连接C₁-C₂₀烷基的羰基、连接C₆-C₂₀芳基的羰基、连接C₂-C₂₀杂环基的羰基、连接C₁-C₂₀烷氧基的羰基、连接C₆-C₂₀芳氧基的羰基、连接C₆-C₂₀杂环基氧基的羰基、氨基酰基、连接C₁-C₂₀烷基氨基的羰基、连接C₆-C₂₀芳基氨基的羰基、连接C₂-C₂₀杂环基氨基的羰基、脲基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基脲基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基脲基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基脲基、连接C₁-C₂₀烷基氨基的磺酰基、连接C₆-C₂₀芳基氨基的磺酰基、连接C₂-C₂₀杂环基氨基的磺酰基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基磺酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基磺酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基磺酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；E¹为氢、卤素、硝基、腈基、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烷硫基、C₁-C₂₀烷硅基、C₁-C₂₀烷基硅氧基、C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的氨基、氨基酰基、连接C₁-C₂₀烷基氨基的羰基、C₆-C₂₀芳基、C₆-C₂₀芳氧基、亚砜基、砜基、醛基、连接C₁-C₂₀烷基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀芳基的羰基、连接取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基的羰基、连接C₁-C₂₀烷氧基的羰基、连接C₆-C₂₀芳基氧基的羰基、连接C₂-C₂₀杂环基氧基的羰基、脲基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基脲基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基脲基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基脲基；E²为氢、卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烷硫基、C₁-C₂₀烷硅基、C₁-C₂₀烷基硅氧基、氨基酰基、连接C₁-C₂₀烷基氨基的羰基、连接C₆-C₂₀芳基氨基的羰基、连接C₂-C₂₀杂环基氨基的羰基、C₆-C₂₀芳基、C₆-C₂₀芳氧基、C₂-C₂₀杂环芳基、醛基、连接C₁-C₂₀烷基的羰基、连接C₆-C₂₀芳基的羰基、连接C₂-C₂₀杂环基的羰基、连接C₁-C₂₀烷氧基的羰基、连接C₆-C₂₀芳基氧基的羰基、连接C₂-C₂₀杂环基氧基的羰基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基磺酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基磺酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基磺酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；E³为氢、卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烷硫基、C₁-C₂₀烷基硅氧基、C₆-C₂₀芳氧基、C₆-C₂₀芳基、C₂-C₂₀杂环芳基、连接C₁-C₂₀烷氧基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀杂环基氧基的羰基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基磺酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基磺酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基磺酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；E⁴、E⁵、E⁶和E⁷独立地为氢、卤素、硝基、腈基、亚砜基、砜基、醛基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烷硫基、C₁-C₂₀烷硅基、C₁-C₂₀烷硅氧基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的氨基、氨基酰基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷基氨基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀芳基氨基的羰基、连接取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基氨基的羰基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀芳基的羰基、连接取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基的羰基、连接取代或未取代的C₁-C₂₀烷氧基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基的羰基、连接取代或未取代的C₆-C₂₀杂环基氧基的羰基、脲基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基脲基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基脲基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基脲基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基脲基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳氧基或如式R_cR_dN-所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基甲酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基甲酰基、取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基甲酰基、取代或未取代的C₁-C₂₀烷基磺酰基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基磺酰基或取代或未取代的C₂-C₂₀杂环基磺酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环。