一种大环酮中间体14-甲基双环[10,3,0]十五-1-烯的合成方法

摘要

本发明涉及一种大环酮中间体14-甲基双环[10，3，0]十五-1-烯的合成方法。该方法以石油工业的副产物环十二酮为原料，通过在其羰基的α位引入甲基丙烯基侧链后，经氧化铝脱水环化和氢化后制得。本发明方法原料成本低廉，反应稳定，安全可靠，适合工业化生产。

主权项

1、一种大环酮中间体14-甲基双环[10，3，0]十五-1-烯的合成方法，其特征在于具体步骤如下：(1)2-甲基烯丙基环十二酮的制备，采用液-液相反应或固-液相反应方法中任一种：液-液相反应：环十二酮溶于溶剂中，加入50％氢氧化钠和季铵盐相转移催化剂，在搅拌下滴加甲基烯丙基氯，加完后继续反应4～8小时，温度维持在40～80℃，反应完后经后处理得到2-甲基烯丙基环十二酮；甲基烯丙基氯与环十二酮的摩尔比为1.1∶1～1.5∶1；氢氧化钠与环十二酮的摩尔比为2∶1～6∶1；相转移催化剂的加入量为环十二酮的3～5mol％；固-液相反应：将环十二酮、粉末状氢氧化钠和聚乙二醇加入溶剂后，在搅拌下滴加甲基烯丙基氯，加完后在40～80℃下搅拌4～8小时，过滤除去无机物，有机物经简单处理后得到所需产物；甲基烯丙基氯与环十二酮的摩尔比为1.1∶1～1.5∶1，氢氧化钠与环十二酮的摩尔比为3∶1～6∶1，聚乙二醇加入量为环十二酮的3～5mol％；(2)14-甲基双环[10，3，0]十五-1，12-二烯的制备将步骤(1)所得2-甲基烯丙基环十二酮用定量泵按照一定速率导入填装有金属氧化物的反应管内，反应管加热到200～300℃，管内压力为0.1～0.6大气压，收集反应管出口的流出液，经处理得到14-甲基双环[10，3，0]十五-1，12-二烯；(3)14-甲基双环[10，3，0]十五-1-烯的制备步骤(2)所得14-甲基双环[10，3，0]十五-1，12-二烯采用催化氢化制得14-甲基双环[10，3，0]十五-1烯(III)，催化氢化为常压下或加压氢化中任一种。