一种合成1,3-二取代-4-烯-1-戊酮类化合物的方法

摘要

本发明提供了一种合成1，3-二取代-4-烯-1-戊酮类化合物的方法，是一种有效的以铱络合物作为催化剂，由烯丙基烯丙基β-酮酸酯高区域及高对映选择性地合成1，3-二取代-4-烯-1-戊酮类化合物的方法。与现有方法相比，该方法的催化剂相对易得、催化活性高、反应条件温和、底物适用范围广、产物区域和对映选择性高。

主权项

1、一种合成1，3-二取代-4-烯-1-戊酮类化合物的方法，其特征是在有机溶剂的存在下和0℃～120℃下，以烯丙基β-酮酸酯类化合物为原料，以[Ir(COD)Cl]₂与配体作用生成的铱络合物作为催化剂，在碱的作用下反应3-22小时制得1，3-二取代-4-烯-1-戊酮类化合物；上述的烯丙基β-酮酸酯类化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配体、碱的摩尔比为1∶0.01-0.1∶0.02-0.2∶0-2；所述的烯丙基β-酮酸酯类化合物结构式为：所述的配体是具有如下结构式的光学纯的配体：所述的碱是三乙胺、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、N，O-双(三甲基硅基)乙酰胺、碳酸铯、碳酸钾、磷酸钾、醋酸钾、二(三甲基硅基)氨基钠、二(三甲基硅基)氨基锂、二(三甲基硅基)氨基钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠或者二异丙基乙基胺；所述的1，3-二取代-4-烯-1-戊酮类化合物的结构式为的光学纯化合物，其中*为手性碳原子；其中R¹和R²任意选自C₁-C₁₆的烷基、C₃-C₁₆的环烷基、C₄-C₁₀的含N、O或S的杂环基、芳基、R取代的芳基；所述的芳基是苯基或萘基；R为C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的全氟烷基、卤素或C₁-C₄的烷氧基。R³和R⁴任意选自C₃-C₁₆的环烷基、苯基、萘基、C₁-C₄的烷氧基取代的苯基或C₁-C₄的烷氧基取代的萘基。