一种制备光学活性的轴手性联芳香类化合物的方法

摘要

本发明涉及一种制备光学活性轴手性联芳香类化合物的方法。系利用手性单膦配体与镍配合物催化的不对称Ullmann-type偶联反应实现。反应条件温和，操作简便，底物适用性好，能够高立体选择性较高产率地制备得到轴手性联芳香类化合物，具有大量合成含轴手性的天然产物应用前景。

主权项

1. 一种制备轴手性联芳香类化合物的方法，其特征是在室温至80℃的温度下，在锌粉、四烷基卤化铵和有机极性溶剂存在下，手性单膦配体与镍配合物催化剂催化底物邻卤苯甲醛类化合物反应3～6小时；其中，底物浓度为0.04～2.0摩尔/L，底物摩尔数和催化剂摩尔数比为100～10∶1，与底物相比，采用1.5～4当量锌粉和0.1～1当量的四烷基卤化铵；所述的镍配合物催化剂是二(三苯基膦)二氯化镍、二(三苯基膦)二溴化镍或二(三苯基膦)二碘化镍或者四(三苯基膦)镍；所述的反应具有如下的反应式：其中，R1为C1～8的烷氧基、C1～8的烷基、苯基、萘基、NO2、COOMe或者OR5；R2或/和R3为氢、C1～10的烃基、C1～8的烷氧基、NO2、COOMe或OR5；R2和R3还可以是—OCH2O—(环二氧丙基)、或者-CH＝CH-CH＝CH-；R4为氢、C1～10的烃基、C1～8的烷氧基、苯基、NO2、COOMe或OR5；R5为H，C1～10的烃基、C1～10的酰基、苯甲酰基、苄基或者Z取代的苯基；Z为氢或卤素。