一种手性二环类化合物的绿色不对称合成方法

摘要

本发明公开了一种如式(I)所示的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法：以如式(II)所示的环己烯酮衍生物和如式(III)所示的硝基烯烃衍生物为原料，在手性仲胺催化剂、质子酸和水的存在下，于-20～40℃温度下反应3～72小时，反应结束后，反应液分离处理得到如式(I)所示的手性二环类化合物；所述的手性仲胺催化剂为如式(IV)所示的脯氨酸衍生物；所述如式(III)所示的硝基烯烃衍生物和如式(II)所示的环己烯酮衍生物的物质的量比为1∶1～3。本发明提供的这种手性二环类化合物是种新的手征性化合物，水相绿色合成该类化合物显现出良好的反应特性，可以应用于有机合成、材料等领域。

主权项

1.一种如式(I)所示的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征在于所述的方法为：以如式(II)所示的环己烯酮衍生物和如式(III)所示的硝基烯烃衍生物为原料，在手性仲胺催化剂、质子酸和水的存在下，于-20～40℃温度下反应3～72小时，反应结束后，反应液分离处理得到如式(I)所示的手性二环类化合物；所述的手性仲胺催化剂为如式(IV)所示的脯氨酸衍生物；所述如式(III)所示的硝基烯烃衍生物和如式(II)所示的环己烯酮衍生物的物质的量比为1∶1～3；所述如式(III)所示的硝基烯烃衍生物、手性仲胺催化剂、质子酸、水的物质的量比为1∶0-05～0-3∶0-05～0-3∶30～40；式(I)、式(II)、式(III)或式(IV)中，R₁、R₂、R₃各自独立为H或C1～C20的烷基；R₄为H、C1～C20的烷基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、苯基、2-氟基苯基、3-氟基苯基、4-氟基苯基、2-氯基苯基、3-氯基苯基、4-氯基苯基、2-溴基苯基、3-溴基苯基、4-溴基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、呋喃基或噻吩基；R₅为下式之一：