(2R,3S)-环氧-9-辛烯-1-醇的全合成方法

摘要

本发明属于化学合成领域，公开了一种(2R，3S)-环氧-9-辛烯-1-醇的全合成方法，该方法以廉价、易得的石油产品1，7-辛二烯为原料，经过烯烃硼氢化氧化、醇的氧化、Horner-Wadsworth-Emmons反应、酯的还原、Sharpless环氧化五步反应，合成一种选择性好、成本低、产率高、可大规模推广应用的(2R，3S)-环氧-9-辛烯-1-醇。本发明各步分离纯化操作简单，快速、简便且高立体选择性的合成产物，且所用的试剂均为常用试剂。

主权项

1、一种(2R，3S)-环氧-9-辛烯-1-醇的全合成方法，其特征在于包括如下步骤：1)相转移催化剂18-冠—6和钛试剂与还原剂反应，制备得到催化剂复合物，然后将该复合物与1，7—辛二烯反应，得到有机硼化合物，最后在甲醇钠存在下经过氧化剂过氧化氢的氧化，经乙醚萃取，浓缩，减压蒸馏得到7-辛烯-1-醇；所述的钛试剂为三氯化钛或四氯化钛，所述的还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾；所述18-冠—6：钛试剂∶还原剂：1，7—辛二烯∶甲醇钠∶氧化剂的摩尔比为1∶1∶50∶50∶360∶1100；2)在卤代烃中，7-辛烯-1-醇经二甲基亚砜和草酰氯氧化后，加碱终止反应，反应液加水分层后用乙酸乙酯萃取，合并有机相，饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后浓缩，减压蒸馏得到7-辛烯-1-醛；所述的卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷或者1，2—二氯乙烷；所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或正丁胺；所述7-辛烯-1-醇∶二甲基亚砜∶草酰氯的摩尔比为1∶2∶1.3；3)在醚溶剂中，二苯氧基磷酰乙酸乙酯在碱存在下与7-辛烯-1-醛反应，经饱和氯化铵淬灭后，乙酸乙酯萃取，合并，干燥，浓缩得到(Z)—2，9-癸二烯酸乙酯粗产物，经过柱层析得到纯品；所述的碱为氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、三苯基钠或KHMDS；所述的醚为乙醚或四氢呋喃；所述二苯氧基磷酰乙酸乙酯：碱：7-辛烯-1-醛的摩尔比为1∶1.5∶1；4)在卤代烃中，(Z)—2，9-癸二烯酸乙酯与还原剂反应得到顺式—2，9-二癸烯-1-醇，所述的卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷或1，2—二氯乙烷；所述的还原剂为红铝、氢化锂铝或二异丁基氢化铝，所述(Z)—2，9-癸二烯酸乙酯∶还原剂的摩尔比为1∶3；5)在卤代烃或醚中，D-(—)酒石酸乙酯、四异丙氧基钛、叔丁基过氧化氢和分子筛存在下，顺式—2，9-二癸烯-1-醇立体选择性的被氧化为(2R，3S)-环氧-9-辛烯-1-醇；所述卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷或1，2—二氯乙烷，所述的醚为乙醚、四氢呋喃或1，4-二氧六环；所述D-(—)酒石酸乙酯∶四异丙氧基钛∶叔丁基过氧化氢：顺式—2，9-二癸烯-1-醇的摩尔比为1.3∶0.05∶2∶1。