反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(Ⅰ)的制备方法

摘要

本发明属于功能高分子技术领域，具体涉及一种反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(I)的制备方法，本发明采用反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸和Wang树脂为原料，在N，N’-二环己基碳二亚胺为缩合剂和4-二甲氨基吡啶存在下，在室温下合成了含溴乙烯活性基团的反式和顺式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂。本方法合成的反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂以溴乙烯为反应活性基团，可作为多类化合物组合化学合成的起始原料，用于药物、农药、有生理活性的天然产物、液晶、功能材料等的合成。

主权项

1、一种反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(I)的制备方法，其特征在于具体步骤如下：(1)反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸(IV)的制备将4-甲酰基苯甲酸与丙二酸置于容器中，以吡啶为溶剂、哌啶为催化剂发生缩合反应，反应温度为70～120℃，时间为6～24小时，缩合完成后经盐酸中和、过滤、洗涤、P2O5干燥，即得到反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸(IV)，其中，4-甲酰基苯甲酸与丙二酸的摩尔比为1∶1.5～5.0；吡啶与4-甲酰基苯甲酸摩尔比为5～50∶1；(2)4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)的制备将步骤(1)所得的反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸(IV)与溴置于容器中，以乙酸为溶剂发生溴化反应，在60～80℃温度下反应10～20小时，反应完成后蒸去乙酸，洗涤，即得到4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)，其中，反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸(IV)与溴的摩尔比为1∶0.8～1.5；溶剂乙酸与反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸的摩尔比为5～100∶1；(3)反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸(II)的制备将步骤⑵所得的4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)与乙酸银置于容器中，以乙酸为溶剂，在20～150℃温度下反应0.1～24小时，趁热滤去不溶物，滤液蒸去乙酸后，以乙酸乙酯溶解，经饱和亚硫酸钠和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥，蒸去乙酸乙酯，即得反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸(II)，4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)与乙酸银的摩尔比为1∶0.8～2.0；溶剂乙酸与4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸的摩尔比为5～100∶1；(4)反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(I)的制备将步骤(3)所得的反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸(II)和Wang树脂置于容器中，以苯为反应介质、N，N`-二环己基碳二亚胺为缩合剂、4-二甲胺基吡啶为催化剂发生缩合反应，在室温下反应18-36小时，经过滤、洗涤、干燥即得到反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(I)；反式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸(II)和Wang树脂的摩尔比为3～6∶1，苯和Wang树脂的摩尔比为5～100∶1。