蒽醌型还原染料16,17-二溴紫蒽酮和16,17-二(1’-亚胺基蒽醌基)紫蒽酮及其制备方法

摘要

本发明公开了新颖的结构通式(I)的还原染料16，17-二溴紫蒽酮和结构通式(II)的还原染料16，17-二(1’-亚胺基蒽醌基)紫蒽酮：本发明还涉及这两只染料的制备方法，由紫蒽酮溴代生成16，17-二溴紫蒽酮(I)；I再与1-氨基蒽醌缩合合成16，17-二(1’-亚胺基蒽醌基)紫蒽酮。

主权项

1、一种蒽醌型还原染料16，17—二(1’—亚胺基蒽醌基)紫蒽酮的制备方法，其特征是该方法包括如下步骤：(1)由紫蒽酮在氯磺酸中在硫磺的催化下与溴素发生取代反应制得16，17—二溴紫蒽酮(I)；其中：各反应物重量比为：氯磺酸∶紫蒽酮∶溴素∶硫磺＝15～7.5∶1∶1.2～0.7∶0.01～0.10；反应条件为：溴代反应压力为-0.01～0MPa；溴代反应温度为30～90℃，溴代反应时间为2～8小时；(2)缩合反应该反应为熔融反应，在不使用任何溶剂的条件下，由16，17—二溴紫蒽酮与1—氨基蒽醌在氯化铜作为催化剂、碳酸钠作缚酸剂的存在下，反应脱去两分子溴化氢、生成16，17—二(1’—亚胺基蒽醌基)紫蒽酮；反应脱去的溴化氢与缚酸剂碳酸钠作用生成溴化钠、二氧化碳和水；反应物16，17—二溴紫蒽酮与1—氨基蒽醌的摩尔比为1∶1.9～2.3，碳酸钠与16，17—二溴紫蒽酮的摩尔比为2～3∶1；氯化铜为反应物总重量的1～6％；反应温度为200～250℃，反应压力为常压，得到的缩合物是由16，17—二(1’—亚胺基蒽醌基)紫蒽酮、未反应的碳酸钠、氯化铜及反应生成的溴化钠组成的混合物；(3)络合除重金属反应：(a)酸煮：该反应是在稀酸水溶液介质中进行的，具体的方法是将缩合物悬浮在酸水溶液中，于90～95℃保持1小时，过滤，以去除产品中的碳酸钠、溴化钠以及绝大部分重金属离子，所用的稀酸为盐酸、硫酸，稀酸的浓度为0.3～1.4N；(b)络合除重金属：该反应在稀酸介质中进行，将经过(a)处理的缩合物滤饼在稀酸介质中打浆、悬浮，加入络合剂，所用的络合剂为乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、乙二胺四乙酸四钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四丙酸二钠、乙二胺四丙酸四钠、乙二胺四丙酸、二乙胺、三乙胺(DEA)，这些络合剂可以单独使用，也可以复合使用；稀酸溶液的浓度为0.1～1N，所用的酸为盐酸、硝酸、硫酸，反应温度为60～95℃，反应时间为2～6小时；得16，17—二(1’—亚胺基蒽醌基)紫蒽酮。