轮胎胎面组合物用的嵌段共聚物的制备方法及相应共聚物

摘要

本发明尤其涉及一种制造官能化的、偶联的或星形的嵌段共聚物的方法，所述的嵌段共聚物可用于可与硫交联并且在交联态下具有降低的滞后性的橡胶组合物中，这些嵌段中至少一个是由聚异戊二烯构成，其它嵌段至少一个是由聚异戊二烯以外的二烯弹性体构成，由一种或多种共轭二烯生成的单元的摩尔比高于15％。本发明的方法包括下列步骤：(i)使用含有至少一种烃溶剂、族IIIA的金属的化合物A、碱土金属的化合物B、和由用于形成聚异戊二烯嵌段的单锂氧聚异戊二烯形成的含有C-Li键的聚合物引发剂C构成的催化剂体系使包括异戊二烯以外的共轭二烯的至少一个单体共聚；和(ii)向该共聚产物中加入含有乙酰氧基的对应于通式(1)R_n-Sn-(O-CO-R′)_4-n的官能化试剂、偶联剂或星形剂，其中n是0至4的自然数，且R和R′各自是相同或不同的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，从而使由聚异戊二烯以外的二烯弹性体构成的嵌段官能化、偶联或星形。

主权项

1. 一种制备官能化的、偶联的或星形的嵌段共聚物的方法，所述嵌段共聚物用于含有炭黑的并且在交联态下具有降低的滞后性的硫可交联橡胶组合物，所述嵌段中至少一个是由聚异戊二烯构成，其它嵌段至少一个是由聚异戊二烯以外的二烯弹性体构成，在至少一个由聚异戊二烯以外的二烯弹性体构成的其它嵌段中由一种或多种共轭二烯生成的单元的摩尔比高于15％，所述方法的特征在于其包括：(i)使用由烃溶剂、族IIIA的金属的化合物A、碱土金属的化合物B、和含有C-Li键的聚合物引发剂C构成的催化剂体系使包含至少一种与异戊二烯不同的共轭单体的一个或多个单体共聚，所述引发剂C是由锂氧聚异戊二烯组成，所述锂氧聚异戊二烯用于形成所述聚异戊二烯嵌段，其中所述化合物A为三乙基铝、三异丁基铝、氯化二乙基铝、二氯化乙基铝、三氯化二乙基铝或三氯化二甲基铝、氢化二乙基铝和氢化二异丁基铝，所述化合物B为：H2Ba和H2Sr，通式为(R-COO)2Ba或Sr、R1-(COO)2Ba或Sr的单或多官能有机酸盐，其中R是单价的有机基团和R1是二价的有机基团，相应的硫代酸、单或多官能乙醇化物和相应的硫醇盐；单或多官能苯酚盐和相应的硫代苯酚盐；Ba或Sr含氧酸和酚酸盐和相应的硫代产物；Ba或Srβ-二酮酸盐；1，1-二苯基乙烯、1，2-亚二氢苊基、四苯基丁烷、α-甲基苯乙烯的Ba或Sr衍生物或二苯基钡或锶、二(环戊二烯)钡或锶、三烷基甲硅烷基钡或锶、或三苯基甲硅烷基钡或锶；碘化苯基钡、碘化甲基锶、仲胺的Ba或Sr盐；羰游基金属；Ba或Sr的自由基离子；乙醇化钙；乙基二羟乙酸钡或壬基苯酚钡；和(ii)向该共聚产物中加入含有乙酰氧基的通式为(1)Rn-Sn-(O-CO-R′)4-n的官能化、偶联或星形剂，其中n是0至3的自然数，且其中R和R′各自是包括高达22个可变数量的碳原子的相同或不同的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，从而使所述由聚异戊二烯以外的二烯弹性体构成的嵌段官能化、偶联或星形化，其中所述聚异戊二烯以外的二烯弹性体为1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2，3-二乙基-1，3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1，3-丁二烯、2-甲基-3-异丙基-1，3-丁二烯、苯基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和2，4-己二烯。