发明名称 一种两亲性大环聚合物及其制备方法
摘要 本发明是一种新型含亲水环链和含亲油侧链的两亲性大环聚合物。现有技术尚无该类聚合物及其制备方法的报道。本发明的目标产物是一种全新结构的聚合物,其分子结构与合成方法具有独特性。本发明通过合成一种新型含有环氧单元的单体GTEMPO,进行阴离子聚合,将调控自由基聚合的官能团引入到环型聚醚聚合物链上,得到链侧带有TEMPO的环型聚醚。再通过活性自由基聚合将亲油侧链引入到聚醚环上。利用环侧TEMPO引发苯乙烯类单体进行可控自由基聚合,通过该方法可得到环大小、环上接枝密度以及侧链化学结构与分子量均可控的特殊结构新型共聚物。
申请公布号 CN100503686C 申请公布日期 2009.06.24
申请号 CN200510025082.6 申请日期 2005.04.14
申请人 复旦大学 发明人 黄骏廉;贾中凡
分类号 C08G65/00(2006.01)I;C08F2/38(2006.01)I;C08F290/14(2006.01)I 主分类号 C08G65/00(2006.01)I
代理机构 上海正旦专利代理有限公司 代理人 姚静芳;王福新
主权项 1、一种两亲性大环聚合物的制备方法,其特征是室温条件下采用相转移方法合成得侧链有TEMPO的单体;将得到的单体阴离子聚合,得到线型链侧有TEMPO的聚醚;然后将线型聚醚环化,得到环型聚醚;最后利用环侧的TEMPO调节苯乙烯类单体均聚合或苯乙烯类单体与丙烯酸酯类单体共聚合,得到目标产物;各步骤条件是:(1)等摩尔的反应物四正丁基硫酸氢铵、环氧氯丙烷、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基在氢氧化钠或氢氧化钾强碱溶液中室温下反应20-26小时,得侧链有TEMPO的单体;<img file="C200510025082C00021.GIF" wi="1560" he="838" />(2)将上述单体进行阴离子聚合,得到线型链侧带有TEMPO的聚醚,反应条件是:GTEMPO与环氧乙烷摩尔比例为1:1到1:10,40-60℃反应48-72小时;<img file="C200510025082C00022.GIF" wi="1688" he="819" />(3)在下述条件下,将以上得到的线型聚醚环化,得到环型聚醚:将线型聚醚溶解在二氯甲烷中,浓度为0.001-0.005mol/L,将二氯甲烷溶液缓慢均匀滴加到悬浮有氢氧化钾粉末的二氯甲烷中,3-5天内滴加完毕,然后在30-40℃继续反应3-7天;<img file="C200510025082C00031.GIF" wi="1689" he="926" />(4)以上所得环型聚醚利用环侧的TEMPO调节苯乙烯类单体均聚合或苯乙烯类单体与丙烯酸酯类单体共聚合,得到目标产物。
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