一种从环己烷氧化液中回收有机酸、酯的方法

摘要

本发明提供了一种从环己烷氧化液中回收有机酸、酯的方法，在环己酮生产过程中，环己烷氧化后的氧化液用水进行萃取，得到酸性水溶液，然后进行催化氧化，得到含酸、酯的水溶液，再经双效蒸发，得到水含量小于10％的熔融酸、酯混合物，加入醇类物质、催化剂、带水剂，进行酯化反应得到混合酸酯产品。该方法具有工艺简单、设备投资小、操作难度小、消耗低、经济性好、副产物回收率高的特点。

主权项

1、一种从环己烷氧化液中回收有机酸、酯的方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：A、在环己酮生产过程中，环己烷氧化后的氧化液用水进行萃取，萃取过程中控制水油相比10∶1～70∶1，将氧化液中的水溶性物质萃取出来，得到含少量环己醇、环己酮的酸性水溶液；再用环己烷对酸性的水溶液进行反萃取，反萃取过程中控制油水相比1∶1～2∶1，回收酸性水溶液中夹带的少量环己醇、环己酮，得到含己酸过氧化氢、羟基酸、一元羧酸、二元羧酸、非环己醇酯类的酸性水溶液；B、酸性水溶液进入氧化反应器，加入催化剂，在温度90℃～110℃，压力0.1Mpa～0.3Mpa下，用含分子氧的气体进行催化氧化，得到含酸、酯的水溶液；催化剂为钴、锰、铁、锌、铜、铬、镍、钼、钌中的一种金属盐或一种金属有机络合物，催化剂的加入量以控制金属离子的含量在0.1mg/kg～50mg/kg为准，含分了氧的气体是纯氧或臭氧或空气，气液比控制在20∶1～80∶1；C、含酸、酯的水溶液进入一次蒸发器，进行常压蒸馏，蒸出水溶液总体积40％～50％的水分后，进入二次蒸发器，在绝压30kPa～70kPa下，脱除水份，得到水含量小于10％的熔融酸、酯混合物；D、熔融酸、酯的混合物进入酯化反应器，加入醇类物质、催化剂、带水剂，其中醇类物质选自乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、异己醇、正辛醇、异辛醇、环己醇中的一种；醇类物质的加入量以控制醇酸比在2∶1～4∶1为准；催化剂选自硫酸、固体超强酸、改性阳离子交换树脂、对甲苯磺酸、硫酸氢钠中的一种；催化剂的用量与熔融酸总量的重量比为1∶100～1∶200；带水剂是选自甲苯、二甲苯、环己烷、苯、1，2—二氯乙烷、甲醇中的一种；带水剂的加入量占体系总体积10％～20％；进行酯化反应，反应温度控制以保证体系正常回流为准，完成酯化反应后，得到混合酸酯产品。