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L'invention est relative à une nouvelle forme polymorphe, appelée epsilon, de l'hexanitrohexaazaisowurtzitane, ainsi qu'à la synthèse de cette forme. Selon un premier procédé, on mélange de l'hexanitrohexaazaisowurtzitane de forme polymorphe quelconque dans un prémélange comprenant 20% à 40% en poids d'un polyazoture de glycidyle et 60% à 80% en poids d'au moins un trinitrate d'un triol monomère comportant 3 à 12 atomes de carbone, on réalise ensuite au moins un cycle thermique de chauffage du mélange à une température comprise entre 40°c et 60°c puis à une température comprise entre 10°c et 30°c, puis on élimine les constituants du prémélange par lavage avec un solvant organique. Selon un second procédé, on réalise une solution saturée d'hexanitrohexaazaisowurtzitane de forme polymorphe quelconque dans un mélange acétone/toluène, on ensemence par quelques cristaux d'hexanitrohexaazaisowurtzitane de forme epsilon, puis on concentre la solution par évaporation de l'acétone. L'hexanitrohexaazaisowurtzitane, notamment la forme epsilon particulièrement dense, est utile comme charge explosive ou oxydante dans les compositions pyrotechniques.
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