pH调控释放的动态聚合物封装体系的制备方法

摘要

一种化工领域的pH调控释放的动态聚合物封装体系的制备方法。本发明采用动态化学键将疏水性聚合物与亲水性的聚合物链接形成嵌段动态共聚物，通过在共溶剂中把动态共聚物与疏水性染料或药物分子溶解，在缓慢加入沉淀剂的情况下，形成封装了染料或药物分子的聚合物组装体的溶液。本发明的方法可以在pH值的调控下实现染料或药物分子的可控释放，在药物传送和染料释放方面具有广阔的应用前景。

主权项

1、一种pH调控释放的动态聚合物封装体系的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步、疏水性聚合物的合成及其末端官能化：末端为醛基的疏水性聚合物的合成：将末端为溴基团的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯类疏水性聚合物，溶解在丙酮或者四氢呋喃溶剂中，加入1.5当量的无水碳酸钾做催化剂，再加入1.5当量的对羟基苯甲醛，搅拌，在40到80℃回流的情况下反应24小时，过滤，浓缩溶液，用水和甲醇混合溶液沉淀2次，常温真空干燥，就可以得到末端为醛基的疏水性聚合物；末端为胺基的疏水性聚合物的合成：末端为溴基团的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯类疏水性聚合物，溶解在二甲基甲酰胺溶液中，加入邻苯二甲酰亚胺钾，在40到80℃的水浴中反应24小时后过滤，投入水和甲醇混合溶液中沉淀；所得沉淀物溶解在二甲基甲酰胺溶液中，逐滴加入过量的水合肼，常温反应24小时，浓缩溶液，投入水和甲醇混合溶液中沉淀3次，常温真空干燥，就可以得到末端为胺基的疏水性聚合物；末端为酰肼的疏水性聚合物的合成：末端为羟基的聚乳酸、聚环氧丙烷类疏水性聚合物，溶解在四氢呋喃溶液中，加入叔丁醇和叔丁醇钾溶液做催化剂，逐滴加入溴乙酸乙酯，冰浴中反应24小时，过滤，浓缩溶液，用水和甲醇混合溶液做沉淀剂沉淀；所得沉淀物溶解在四氢呋喃溶液中，逐滴加入水合肼，常温反应24小时后，浓缩溶液，常温真空干燥，就可以得到末端为酰肼的疏水性聚合物；末端为巯基的疏水性聚合物的合成：末端为羟基的单甲基聚环氧丙烷，溶解在吡啶溶液中，在0℃下搅拌12小时，加入等当量的硫代碳酸钠和二硫化碳，加热到65℃下反应5小时；然后加入等当量的稀硫酸，浓缩溶液后，用无水乙醚沉淀3次，常温真空干燥，就可以得到末端为巯基的疏水性聚合物；第二步、亲水性聚合物合成及末端官能化：末端为巯基的亲水性聚合物的合成：末端为羟基的单甲基聚环氧乙烷，溶解在吡啶溶液中，在0℃下搅拌12小时，加入等当量的硫代碳酸钠和二硫化碳，加热到65℃下反应5小时；然后加入等当量的稀硫酸，浓缩溶液后，用无水乙醚沉淀3次，常温真空干燥，就可以得到末端为巯基的亲水性聚合物；末端为酰肼的亲水性聚合物的合成：末端为羟基的单甲基聚环氧乙烷，溶解在四氢呋喃溶液中，加入叔丁醇和叔丁醇钾溶液做催化剂，逐滴加入溴乙酸乙酯，冰浴中反应24小时，过滤，浓缩溶液，用水和甲醇混合溶液做沉淀剂沉淀；所得沉淀物溶解在四氢呋喃溶液中，逐滴加入水合肼，常温反应24小时后，浓缩溶液，常温真空干燥，就可以得到末端为酰肼的亲水性聚合物；末端为胺基的亲水性聚合物的合成：末端为溴基团的聚丙烯酸，通过原子转移自由基法合成，溶解在二甲基甲酰胺溶液中，加入邻苯二甲酰亚胺钾，在40到80℃的水浴中反应24小时后过滤，投入水和甲醇混合溶液中沉淀；所得沉淀物溶解在二甲基甲酰胺溶液中，逐滴加入过量的水合肼，常温反应24小时，浓缩溶液，投入水和甲醇混合溶液中沉淀，常温真空干燥，就可以得到末端为胺基的亲水性聚合物；第三步：染料或药物分子的封装：将动态聚合物体系与疏水性的染料或药物分子溶解在共溶剂中，以15滴/秒的速度加入沉淀剂，同时以800转/分的速度搅拌将染料或药物封装在聚合物组装体中，然后将组装体溶液放置于透析膜中，通过透析处理来稳定组装体，除掉有机溶剂；第四步：在封装了染料或药物分子的组装体溶液中添加酸溶液将组装体溶液的pH值调节至酸性，即将pH值调至1到6之间，实现染料分子或者药物分子的可控释放。