| 主权项 |
1.一种下式[Ⅰ]所示之药效化合物, 式中 D1=D2=磷或D1=磷和D2=砷; A=(CH2)2,(CH2)3或顺式 -CH=CH; X1=X2(两者若存在时)=卤基或硝 酸基或X1+X2=过氧基; Y(若存在时)=卤离子、硝酸根、过氯 酸根、三氟代甲磺酸根(triflate)或四卤 铁酸根(Ⅲ); n=0,1或2; M=Fe(Ⅱ)、Ee(Ⅲ)、Co(Ⅱ )、RhⅠI)、Rh(Ⅲ)、lr(Ⅰ )lr(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)或Pd(Ⅱ )。2.如申请专利范围第1项所述之各化合物, 特点为具有化学式2至23中之一者。3.一种药用组 成物,包括至少一种如申请专 利范围第2项所述之化合物及一种药用之 载体或稀释剂。4.一种如申请专利范围第3项所述 药用组成 物,此种组成物系呈供注射用之剂量单位 形态。5.下式(Ⅰ)所示之化合物之制法 式中 D1=D2=磷或D1=磷和D2=砷; A=(CH2)2或顺式-CH=CH或 (CH2)3;; X1=X2(两者若存在时)=卤基或硝 酸基或X1+X2=过氧基; Y(若存在时)=卤离子、硝酸根、过氯 酸根、三氟代甲磺酸根或四卤铁酸根(Ⅲ ); n=0,1或2; M=Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ )、Rh(Ⅰ)、Rh(Ⅲ)、Ir(Ⅰ )lr(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)或Pd(Ⅱ );但M=Fe(Ⅱ)时,D1=D2= 磷,A=顺式-CH=CH,X1=X2 =卤基及n=0; 此制法包括: (1)制备铁(Ⅱ)复合物,将2莫耳当量dpp en与1莫耳当量卤化铁(Ⅱ)在乙醇内于 达回流温度之高温下反应; (2)为了制备铁(Ⅲ)复合物可由1莫耳当量 dppen与1莫耳,当量卤化铁(Ⅲ)在乙 及丙酮之混合物内于70℃反应而制得; (3)为了制得钴(Ⅱ)复合物,将2莫耳当量 适宜配合体与1莫耳当量选为能供与所 希共价键连之无机基X及阴离子Y之适 宜钴(Ⅱ)盐反应,此反应系在乙醇内于 回流温度下(X=Y=卤离子)或在丙 酮内于室温下(例如X=Y=硝酸根及 Y=两个过氯酸根)实施者: (4)为了制备铑(Ⅰ)复合物,首先在乙醚内 于-70℃至室温下自(顺式,顺式-1 ,5-环辛二烯)氯铑(Ⅰ)二聚合物, 乙醯基丙酮及氢氧化钾,以合成顺式, 顺式-1,3-环辛二烯铑(Ⅰ)乙醯基 丙酮化物,将1莫耳当量此产物然后与 1莫耳当量70%过氯酸及2莫耳当量适 宜配合体(diphos或dppen)在四氢 喃 内于沸腾温度下反应而得具有Y为过氯 酸根者之复合物,其中具有Y为三氟甲 磺酸根之铑(Ⅰ)复合物系由1莫耳当量 (顺式,顺式-1,5-环辛二烯)氯 铑(Ⅰ)二聚合物与2莫耳当量三氟甲磺 酸银在丙酮内反应及在除去所生成氯化 银后,与2莫耳当量适宜配合体(diph- os或dppen)反应而制得; (5)制备铑(Ⅲ)及铱(Ⅲ)复合物,将1莫耳 当量卤化铑(Ⅲ)或卤化铱(Ⅲ)与2莫耳 当量适宜配合体在乙醇内于回流温度下 反应;由此反应而得具有X1=X2= Y=卤离子之化合物,其可转化成有X1 =X2=Y=卤离子之化合物,其可 转化成具有X1=X2=卤基及何如Y 为过氯酸根之复合物,此转化赖将彼等 溶于乙醇及水之混合液中及继以用过量 过氯酸钠处理而达致; (6)制备铱(Ⅰ)复合物,将4莫耳当量适宜 配合体(diphos或dppen)与1莫耳当量 (顺式,顺式-1,5-环辛二烯)氯 铱(Ⅰ)二聚合物在苯内于回流温度下反 应以制得;所得之化合物(Y=氯离子 ,若溶解于甲醇,并以过量过氯酸钠予 以沈淀,则可转化成类似物(Y=过氯 酸很离子); 铱(Ⅰ)及铑(Ⅰ)之复合物均可与空气 中氧在二氯甲烷内于室温下反应而被转化 成具有X1+X为过氧基之金属(Ⅲ)类似 物: (7)制备镍(Ⅱ)复合物,将2莫耳当量适宜 配合体与1莫耳当量适宜镍(Ⅱ)盐反应 ;此反应在乙醇及水之混合物内于沸腾 温度下进行(X=Y=氯基除外之卤基 ,或Y为两个硝酸根)或在丙酮内室温 下进行(Y为两个过氯酸根); (8)具有Y为2氯离子之钯(Ⅱ)复合物以双 (乙 )二氯钯(Ⅱ)与1莫耳当量适宜配 合体在苯内于回流温度下反应,继以另 一当量配合体在二甲基甲醯胺内于80℃ 反应,化合物可由溶于乙醇及水之混合 物内及继以过量稀过氯酸沈淀而转化成 例如具有Y为过氯酸根之类似物或溶于 乙醇及水之混合物,继于室温下将此溶 液添加入过量碘化钠溶于水的溶液内而 转化成具有X1+X2为碘离子之类似 物。6.如申请专利范围第5项所述之制法,其中 之化合物为化学2至23中任一者。7.如申请专利范 围第5项所述之制法,其中 之化合物为化学式3.6.9.15.18 、21及23中任一者。 |
