| 主权项 |
1.一种含醯亚胺基且于熔态时具有极低黏度之可热熟化预聚合物,其系包含由下列物质于50℃到180℃的均一液体介质中反应而得的产物:-(a)一种N,N′-双马来醯亚胺或分子式如下之双马来酸亚胺的结合物:其中:每个符号Z可代表相同或不同之氢,CH3或C1;符号A代表二价基,乃选自环己烯,苯撑,4-甲基-1,3-苯撑,2-甲基-1,3-苯撑,5-甲基-1,3-苯撑和2,5-二乙基-3-甲基-1,4-苯撑,以及分子式如下的基:其中B代表单共价键或选自下列的基:-(b)一种含有双有机聚矽氧基且基本上相当于下列分子式的N,N′-双马来醯亚胺:其中:-X位于苯环上键结氮之碳原子的邻位,间位或对位,代表一个单共价键或下列的原子或基:—每个R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7和R8代表相同或不同之单价碳氢基,乃选自:含1到12个碳原子之直链或支链烷基,这些基可不被取代或被一个或多个氯,溴或氟原子或一个-CN 基所取代;一个不被取代或被一个或多个含1到4个碳原子之烷基和/或一个或多个氯原子所取代的苯基;-X为2到8整数;-符号y和z代表相同或不同的整数或分数且总和在0到100之内;-(c)-个或多个芳香族双第一级二胺,乃选自:分子式如下之(C1)化合物:其中符号D 代表分子式(Ⅰ)中符号A 所代表的二价基,也可能是符号A和在相同单一聚合物中所含有之符号D为相同或不同之物;(C2)分子式如下的化合物:其中:每个符号R9,R10,R11和R12代表相同或不同之甲基、乙基、丙基或异丙基;每个符号T代表相同或不同的氢或氟;符号E代表选自下列的二价基:(C3)分子式如下之化合物其中:胺基互相位于间位或对位;且每个符号R13代表相同或不同之甲基、乙基、丙基或异丙基;-视需要而选用之(d)一个或多个非双醯亚胺且含有一个或多个可聚合碳-碳双链的单体,其系选自(d1)具下式之一或多个单体:其中该烯丙氧基或甲代烯丙氧基系位于相对于链结至氮之苯环的碳原子的邻位、间位或对位上;(d2)或含下列之化合物:-具下式之单体:其中该烯丙氧基或甲代烯丙氧基系位于相对于键结至氮之苯环的碳原子的邻位、间位或对位上;-与下列之混合物:-至少一种其下式之单取代衍生物:-及视需要选用一或多种具下式之双取代衍生物:(d3)或一含一或多个具一或多个碳原子双键的杂环的反应物,其系选自乙烯基啶,N-乙烯基 咯啶,异三聚氰酸烯丙酯,异三聚氰酸三烯丙酯,乙烯基四氢喃,及其混合物;-视需要而选用之(e)催化剂;以及(f)为丙烯酸酯反应物(f1)或未卤化环氧树脂(f2)之添加剂,-上述丙烯酸酯反应物(f1)是由一个或多个分子式如下的化合物所组成:其中:符号R14代表氢或甲基;n代表至少等于1且不大于8的整数或分数;且G系指具下式之二价基团:其中:G1系为含2至9个碳原子之直或支链伸烷基,其系可含一或多氧个桥或具下式基团:其中符号U系表一单价键结或一下列基团:且符号p及q系相同或不同,且各为0,1,2,3,4,或5;且-上述未卤化环氧树脂(f2)由一种环氧当量重在100和500之间的环氧树脂所组成,而其中的环氧丙醚乃藉着3-氯-1,2-环氧丙烷和二价聚酚反应而制得,此聚酚选自:双(羟基苯基)烷例如2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)甲基苯基甲烷或双(4-经基苯基)甲苯基甲烷;间苯二酚,对苯二酚,邻苯二酚,4,4′-二羟基-二苯基;其中反应物(a)及(c)之量系选择如下(相对于此等组份之总重而言):-自50至98%之式(Ⅰ)双马来醯亚胺(a),-自2至50%之式(Ⅲ)、(Ⅳ)及/或(Ⅴ)之二胺;且该式(Ⅱ)矽氧烷双马来醯亚胺(b)系占反应物(a)+(b)总重之不到40%;当使用反应物(d)时,其用量系低于反应物(a)+(c)重量之60%;当使用催化剂(e)时,其用量系为反应物(a)+(b)+(c)+选择性(d)重量的0.01至1%;且该必需之添加物(f)之用量系组份(a)+(b)+(c)+(f)+选用之(d)总重的1至60%。2.根据申请专利范围第1项之预聚合物,其中反应物(a)为:-N,N′-间-苯双马来醯亚胺,-N,N′-对-苯双马来醯亚胺,-N,N′-4,4′-二苯基甲烷双马来醯亚胺,-N,N′-4,4′-二苯醚双马来醯亚胺,-N,N′-4,4′-三苯 双马来醯亚胺,-N,N′-4,4′-环己烯双马来醯亚胺,-N,N′-1,4′-环己烯双马来醯亚胺,-N,N′-4,4′-(1,1-二苯基环己烷)双马来醯亚胺,-N,N′-4,4′-(2,2-二苯基丙烷)双马来醯亚胺,-N,N′-4,4′-三苯基甲烷双马来醯亚胺,-N,N′-2-甲基-1,3-苯撑双马来醯亚胺,-N,N′-4-甲基-1,3-苯撑双马来醯亚胺,-N,N′-5-甲基-1,3-苯撑双马来醯亚胺,或其混合物。3.根据申请专利范围第1项之预聚合物,其中反应物(b)为分子式(II)之矽氧烷双马来醯亚胺,其中:X=-0-;X=2,3或4;y+z在0到100的范围内而较好在4到70之间且R1=R2=R3=R4=R5=R6=R7=R8含1到3个碳原子之直链烷基;或R1=R2=R3=R4=R7=R8=含1到3个碳原子之直链烷基且R5=R6=苯基;或R1=R2=R7=R8=含1到3个碳原子直链烷基且R3=R4=R5=R6=苯基;或R1=R2=R3=R5=R7=R8=含1到3个碳原子之直链烷基且R4=R6=苯基;或R1=R3=R5=R7=含1到3个碳原子之直链烷基且R2=R4=R6=R8=苯基。4.根据申请专利范围第1项之预聚合物,其中的胺反应物(c)为:下列化合物(c1):-对-苯二胺,-间-苯二胺,-4,4′-二胺基二苯基甲烷,-2,2-双(4-胺基苯基)丙烷-联苯胺,-双(4-胺基苯基)醚,-4,4,-二胺基二苯基,或-其混合物;或下列化合物(c2)和(c3):-4,4′-二胺基-3,3′,5,5′-四甲基二苯基甲烷,-4,4′-二胺基-3,3′,5,5′-四乙基二苯基甲烷,-4,4′-二胺基-3,5-二甲基-3′,5′-二乙基二苯基甲烷,-4,4′-二胺基-3,3′-二乙基-5′,5′-二甲基二苯基甲烷,-4,4′-二胺基-3,3′,5,5′-四异丙基二苯基甲烷,-4,4′-二胺基-3,3′-二异丙基-5,5′-二甲基-二苯基甲烷,-1,4-双(4-胺基-3,5-二甲基-,-二甲基-苯基)苯,-1,3-双(4-胺基-3,5-二甲基-,-二甲基-苯基)苯,-1,3-二胺基-2,4-二乙基-6-甲基苯,-1,3-二胺基-2-甲基-4,6-二乙基苯,或-其混合物。5.根据申请专利范围第1项之预聚合物,其中的丙烯酸酯反应物(f1)是由一个或多个选自乙二醇-二(-甲基)丙烯酸酯、二(-甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(-甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、三丙二酵二(-甲基)丙烯酸酯及4,4′-二羟基-二苯基甲烷、双酚A与4,4′-二羟基二苯醚等二酚的二(单或聚氧乙基化)衍生物的二(甲基)丙烯酸酯的化含物所组成。6.根据申请专利范围第1项之预聚合物,其中当使用催化剂(e)时,可为(e1)自由基聚合反应抑制剂或(e2)咪唑化合物。7.根据申请专利范围第1,2,3,4,5或6项之预聚合物,其中反应物(a)和(c)的量,以相对于这些组份的总重量来计,乃如下示选择:-从70到90%之分子式(Ⅰ)双马来醯亚胺(a),-从10到30%之分子式(Ⅲ)(IV)和/或(V)之二胺(c);且分子式(II)之矽氧烷双马来醯亚胺的量系反应物(a)+(c)总重5到30%之间。8.根据申请专利范围第1,2,3,4,5或6项之预聚合物,其中若使用视需要而选用之反应物(d)时,其量系反应物(a)+(c)总重5到50%之间。9.根据申请专利范围第1,2,3,4,5或6项之预聚合物,其中当使用视需要而选用之催化剂(e)时,所使用的比例为相对于反应物(a)+(b)+(c)+选择性(d)总重量0.05到0.5%之间。10.根据申请专利范围第1,2,3,4,5或6项之预聚合物,其中补充性添加剂(f)所使用的量为组份(a)+(b)+(c)=(f)+选择性(d)总重量的5到30%之间。11.一种制备根据申请专利范围第1,2,3,4,5或6项之预聚合物的方法,其包含下列阶段:阶段1:使混合物(a)+(c)熔化,此操作是在搅拌下和温度范围在50℃和180℃之间进行直到获得均一液体混合物为止;阶段2:下列反应物加入接续阶段1之熔化混合物中,其伴随搅拌且温度可与上个阶段所使用的相同或不同,也可以维持在50℃和180℃之间:首先,加入矽氧烷双马来醯亚胺(b),再加入添加剂(f),小心处理以维持均一液体混合物;并且只要添加剂完全加入则立刻将所生成之预聚合物移出用来制备此预聚合物的反应器;在选择使用非必须的反应物(d)和/或非必须的催化剂(e)之事例中,须更进一步小心处理,一方面此(这些)组份须在其它组份(b)和(f)进行添加之前,就在阶段2-开始加入,另一方面;在其它组份(b)和(f)添加之前,须使反应物搅拌反应1分钟15分钟内一段时间。12.根据申请专利范围第1,2,3,4,5或6项之预聚合物,其系用于使用丝绕技巧来制造成份及使用纤维材料之无 |
