发明名称 正光敏性树脂组成物
摘要 本发明提供一种正光敏性树脂组成物,其含有作为基础树脂之聚苯并二唑(polybenzoxazole)箭驱体,一有机溶剂可溶性聚合物或其前驱体(例如polyamic acid)作为赋予改进之接着性,挠屈性或耐热性之成分,及一种氮(diazoquinone)化合物及/或一二氢啶(dihydropy-ridine)化合物作为光敏剂。此光敏性树脂组成物可形成高解析度之模样并有卓越的接着性及机械性质。本发明更进一步提供三种新颖的重氮酯化合物以作为光敏剂,此等化合物当混合于正光敏性树脂组成物时可赋予高解析度,高对比性及厚膜形成性。本发明更进而提供一种自得将聚苯并二唑前驱体与作为光敏剂之重氮化合物反应所得之新型之正光敏性树脂组成物。此正光敏性树脂组成物具有卓越之非曝光下之耐硷性并因此可得到高残留膜比率。
申请公布号 TW189882 申请公布日期 1992.09.01
申请号 TW080103862 申请日期 1991.05.18
申请人 住友电木股份有限公司 发明人 竹内江津;竹田直滋;竹田敏郎;都甲明;番场敏夫
分类号 C07C309/73;C07C311/21;G03F7/22 主分类号 C07C309/73
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1.一种正型光敏性树脂组成物,此组成物包含有:(i) 100 重量份之聚合度为5-500的聚笨并 唑前驱动(D),其系 将 具有下列化举式[I],[E]及[Ⅲ]所代表的基团的单 体(A),(B)及(C)聚合而成,式中,Ar1示二价芳香族基或 杂环残基团,其系自对 酸,异 酸, 啶二羧畯或二笨 醚二羧酸移除二羧基而获得,式中,Ar2示四价芳香 族残 基,其系自六氟-2,2-双(3-氨基-4-羧基苯基)丙烷,3, 31-二羟基-4,41-二氨基二苯基醚或三羟基联苯胺移 除两 个羟基及两个氨基而获得,-NH-AR3-NH- [III] 式中,Ar3示二价芳香族,脂环族,含矽脂团或脂肪残 基 ,其系自1,3-双(-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基矽氧 烷,1,3-双(3-氨基苯氧基)***苯,二氨基二环己基甲烷 ,六亚甲基二胺或由化学式[XXX](请见新实施例17)所 代表矽二胺移除两个氨基而获得,其比例需符合下 式:(A )/[(B)+(C)]=0.9-1.1式中,(B)示10-100莫耳%,且(C) 示0-90莫耳%,而(B)及(C)的总量为100莫耳%,(ii)1-200 份重的至少一种可熔于有机溶剂中的具有芳香族 基且/或 杂环基的聚合物或其前趋体(E),聚合物系选自聚醯 亚胺 ,聚苯并咪唑,及聚苯并 唑,以及(iii)10-100份重的 由重氮酸化合物(F)及/或二氢 啶化合物(G)所组成 的光 敏剂,该重氮 化合物(F)由下列化学式[VI]至[IX] 中任一者所代表:式中,Q1至Q4各为氢原子式1,2-二叠 氮基-5-磺醯基且Q1至Q4之至少三者为1,2- 二叠氮 基-5-磺醯基,式中,Q5至Q6各为氢原子或1,2-二叠氮-5 -磺醯基,且该二羟 啶化合物(G)由下列化学式[X]至 [XI]之任一者所代表2.如申请专利范团第1项的正型 光敏性树脂组成物,其中 ,聚苯并 唑前驱体(D)得二羧酸或其氯化物或其酯 及芳 香族二羟基二胺化合物之缩合物。3.如申请专利 范团第1项的正型光敏性树脂组成物,其中 ,一羧酸为至少一种选自对笨二甲酸,间苯二甲酸 及4,4 -'-二苯基醚二羧酸中的二羧酸。4.如申请专利范 围第2项或第3项的正型光敏性筒脂组成物 ,其中,二羟基二胺化合物为至少一种选自六氟-2,2- 双 (3-胺基-4-羟基苯基)丙烷,3,3'-二羟基联苯胺及3,3 ,-二羟基-4,4'-二胺基二苯基醚中的二羟基二胺化 合物 。5.如申请专利范围第1项或第2项的正型光敏性树 脂组成物 ,其中,有机溶剂可溶性聚合物或其前驱体(E)示聚 醯胺 酸polyamic acid。6.如申请专利范围第1项或第2项的 正型光敏性树脂组成物 ,其中,具有芳香族基团及/或杂环基团的有机溶剂 可熔 性聚合物或其前驱体(E)在其上键结由下式通式(Ⅳ )所代 表的聚矽氧烷单元其中,R1至R2分别示具有1至3个碳 原子 的亚烷基,R3至R6分别示甲基,且k示1至9的整数。7. 如申请专利范团第5项之正型光敏性树脂组戒物, 其中 ,聚胺酸为由下列通式(V)所代表的聚醯胺酸其中,n 示1- 9的整数,而m示10-70之整数。8.一种由下列化学式[ XXII]所代表的重氮化合物。9.一种由下列化学式[ XXVⅡ]所代表的重氮 化合物。10.一种由下列化学 式[XXIV]所代表的重氮 化合物。11.一种由下列化学 式[XXX]所代表的重氮 化合物。12.一种正型光敏性 树脂组成物,其含有100份重之硷溶液 可溶性聚合物或其前驱体(J)及10至100份重之如申 请专利 范团第8-11项中住何一项之重氮 化合物(F)。13.一 种正型光敏性树脂组成物,其含有100份重之如申请 专利范团第1项的聚苯并 唑前驱体(D)以及10至100份 重 之如申请专利范围第8至11项中任一项的重氮 。14. 如申请专利范团第13项之正型光敏性树脂组成物, 其 中之Ar3基为具有下面通式(Ⅳ)所代表之矽氧烷化 合物基 团:其中之R1至R2分别为具有1至3个碳原子的亚烷基 ,R3 至R6分别为甲基,k为1-9之整数,且含有Ar3基的基围( Ⅲ )之单体(C)是2-20莫耳%。15.如申请专利范团第1项之 正型光敏性树脂组成物,其中 之聚苯并 唑前驱体(D)为得(a)包括对苯二甲酸或氯 化对 苯二甲酸及间苯二甲酸或氯化间苯二甲酸之二羧 酸以及(b )六氟-2-2'-双(3-胺基-4-羟基苯基)丙烷,有机溶剂可 熔 性聚合物前驱体(E)为具有通式(V)之聚醯胺酸,而重 氮 化合物系由化学式[XXⅡ]或[XXVⅡ]所代表。16.一种 正型光敏性树脂组成物,其含有:聚合度为5-500 之含有光敏性基团的苯并恶唑前驱体(T),其为得自 单体( A),(S)及(C)聚合而成,而(A),(S),(C)为分别具有下 式(Ⅰ),(XV)及(Ⅲ)者:其中之Ar1为二价之芳香族或杂 环残基团,其定义于申请专利范围第1项中其中Ar4 为四价 之芳香族残基,其定义如申请专利范团第1项之Ar2 者, 1为0-2之整数, 2为1-2之整数,且 1与 2之和为2, 而Q为其中之Ar3为如申请专利范围第1项的二价之 芳香族 ,脂环族,含有矽脂的或脂肪族残基团,其比率需符 合下 式:(A)/[(S)+(C)]=0.9-1.1其中(S)为10-100莫耳百分 率,而(C)为0-90莫耳百分率,且(S)与(C)之和为100莫耳 百分率。17.如申请专利范团第16项之正型光敏性 树脂组成物,其 中于单体(S)中OQ基团之数目的部分为OQ基团与OH基 团之 总数目的5-40%,亦即[(OQ基团之数目)/(OH基团之数目+ OQ基团之数目)]100=5-40%。18.如申请专利范团第16或 17项之正型光敏性树脂组成物 ,其中之Ar3为下面通式(V)所代表之矽氧烷化合物基 团其 中之R1至R2分别为具有1至3个碳原子的亚烷基,R3至R 6分 别为甲基,k为1-9之整体,且含有Ar3基的基团(Ⅲ)之 单 体(C)是2-20莫耳%。19.如申请专利范围第16或17项之 正型光敏性树脂组成物 ,其含有100份重之含有光敏性基团之聚笨并 唑前 驱体( T)及1-200份重之至少一种有芳香族基团及/或杂环 基团 或其前驱体(E)有机溶剂可熔性聚合物,该聚合物系 选自 聚亚醯胺,聚苯并 唑(polybenzoimidazole),及聚苯并 唑(polybenzothiazole)。20.一种形成耐热性树脂模样之 方法,其为将一种如申请 专利范围第1-7项及12-17项中之正光敏性树脂组成 物涂覆 于一基材上使形成一膜层,再,然后再行热处理。21 .如申请专利范围第20项之方法,其中之正光敏性树 脂 组成物为溶解于有机溶剂之熔液中,以之提供于基 材上以 形成膜层。22.如申请专利范围第21项之方法,其中 之有机溶剂为N- 甲基-2- 咯酮,二甲基乙二醇,N,N-二甲基乙醯胺或其 混合物。 21.如申请专利范围第20-22项中任何一项之方法,其 中之 将膜层经过遮蔽再曝光或直接曝光,再将所得之膜 层令其 显影成模样之显影系以水性硷性溶液为之。 24.如申请专利范围第23之方法,其中之水性硷性熔 液含 有至少一种选自钙化合物及钡化合物之化合物。 25.如申请专利范围第20,21或22项中之方法,其中之 基 材系由金属,塑胶,矽脂,氮化矽,氧化矽,陶瓷,半导 体元素或半导体物质所制成者。 26.一种半导体装置,其为由涂覆有如申请专利范围 第1-7 及12-19项中任何一项之光敏性树脂组成物之半夥 体元件 表面上,其经曝光后使其显像形成模样后然后再将 该模样 加热硬化使其接着于于半导体元件表面上者。 27.一种多层绕线之半导体装置,其为由重复下述之 程序 所制得者:涂覆有如申请专利范团第1-7及12-19项中 任何 一项之光敏性树脂组成物至半导体元件之表面上, 经曝光 厚使其显影形成模样然后再将该模样加热硬化,再 将半导 体电路绕线,再将该线路与其下方之导体层连接。 28.一种多层绕线之半导体装置,其为由重复下述之 程序 所制得者:使用如申请专利范围第1-7及12-19项中之 任何 一项之光敏性树脂组成物于一矽或铝氧基材上形 成模样以 制得一绝缘层,然后将一导体电路绕线,再将该线 路与其 下方之导体层连接,并将所生成物件与一半导体元 件相连
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