一种用环己烷制备1，2－环氧环己烷的方法

摘要

本发明涉及一种以环己烷为主原料和空气为氧源制备1，2-环氧环己烷的方法。其特征是：一种以环己烷为原料，先将环己烷氧化成环己基过氧化氢，再加入环己烯进行环氧化反应，生成1，2-环氧环己烷和环己醇，而环己醇脱水生成环己烯，用作环氧化反应的原料之一，循环使用。本发明采用易得的环己烷为主要原料和空气氧源，代替以环己烯为主原料和双氧水氧源的传统工艺，降低了成本。本发明环己醇脱水生成环己烯作为原料之一，可在过程中循环使用，克服了普通哈康法副产羟基化合物的弊病。跟氯醇法制备1，2-环氧环己烷相比，解决了废水排量大的问题。本发明原料廉价易得，制备路线合理，产品收率高，生产成本低，且环境友好，适合于工业化生产1，2-环氧环己烷。

主权项

1、一种用环己烷制备1，2-环氧环己烷的方法，其特征在于：以环己烷为原料，先将环己烷氧化成环己基过氧化氢，再加入环己烯进行环氧化反应，生成产品1，2-环氧环己烷和副产品环己醇，副产品环己醇经脱水生成环己烯，用作环氧化的原料之一循环使用，反应的条件如下：(1)环己烷氧化反应：环己烷与含分子氧的气体反应，采用无催化或钴盐催化氧化制备环己基过氧化氢，氧化反应采用的工艺控制条件是：温度120℃～180℃，压力0.8MPa～2.5MPa，反应时间10min～60min，含分子氧的气体中氧气含量5vol％～100vol％，控制尾气中氧气含量0.5vol％～5vol％，(2)环己烯环氧化反应：将上述反应生成的环己基过氧化氢与环己烯进行环氧化反应，在环氧化反应中采用钼、钨或钒的络合物或化合物中的一种为催化剂制备1，2-环氧环己烷，环氧化反应采用的工艺条件是：投料配比以1mol环己基过氧化氢计，环己烯为0.5mol～1.6mol，催化剂为0.2mmol～2.0mmol，反应温度是40℃～150℃，反应时间是20min～100min，(3)将环氧化反应后的混合液通过精馏分离建立循环体系，环己醇脱水制环己烯建立环氧化反应的循环体系，同时用常压或负压精馏分离出产品及副产品，过程如下：a、精馏塔顶分离出含0.1％～0.9％重量的环己烯的环己烷，循环到(1)环己烷氧化反应体系中，b、将精馏塔底的物料接着进行精馏分离，并分离出纯度99.0％以上的产品1，2-环氧环己烷，c、将已分离出1，2-环氧环己烷的塔底料再精馏，分离出环己醇和环己酮混合物，将此混合物中的环己醇进行脱水反应，得环己烯，再将环己烯与环己酮混合液通过精馏分离得副产品环己酮和环己烯，其中30％～100％的环己烯循环返回(2)，与环己基过氧化氢进行环氧化反应步骤，d、将分离出环己醇和环己酮后的含催化剂的釜液也循环返回(2)，进入环氧化反应步骤。