一种多取代喹啉类化合物的合成方法

摘要

本发明属于有机合成方法，特别涉及一种多取代喹啉类化合物的合成方法。针对已有多取代喹啉类化合物合成方法中存在的适用范围窄、反应条件苛刻、步骤复杂、产率低等问题问题，提供一种采用1－芳基－2－芳胺基乙酮类化合物在Vilsmeier反应条件下，一步合成多取代喹啉类类化合物的新合成方法。该方法该方法适用范围广，原料1－芳基－2－芳胺基乙酮类化合物易得，一步合成，操作简单，反应温度在80～140℃，常压，产率高达95％。

主权项

1、一种多取代喹啉类化合物的合成方法，其特征是，所述的多取代喹啉类化合物的结构式为II-1或II-2如下：式中，Ar为Ph-、biPhenyl、4-CH3Ph-、4-(CH3CH2)Ph-、4-[CH3(CH2)2]Ph-、4-[(CH3)2CH]Ph-、4-(PhCH2O)Ph-、4-CH3OPh-、4-(CH3CH2O)Ph-、4-(CH3(CH2)2O)Ph-、4-[(CH3)2CHO]Ph-、4-ClPh-、4-BrPh-、4-FPh-、4-NO2Ph-、4-CNPh-、4-[(CH3)2N]Ph-、4-(CH3O2C)Ph-、4-(CH3CH2O2C)Ph-、3-CH3Ph-、3-(CH3CH2)Ph-、3-[CH3(CH2)2]Ph-、3-[(CH3)2CH]Ph-、3-(PhCH2O)Ph-、3-CH3OPh-、3-(CH3CH2O)Ph-、3-(CH3(CH2)2O)Ph-、3-[(CH3)2CHO]Ph-、3-ClPh-、3-BrPh-、3-FPh-、3-NO2Ph-、3-CNPh-、3-[(CH3)2N]Ph-、3-(CH3O2C)Ph-、3-(CH3CH2O2C)Ph-、2-CH3Ph-、2-(CH3CH2)Ph-、2-[CH3(CH2)2]Ph-、2-[(CH3)2CH]Ph-、2-(PhCH2O)Ph-、2-CH3OPh-、2-(CH3CH2O)Ph-、2-(CH3(CH2)2O)Ph-、2-[(CH3)2CHO]Ph-、2-ClPh-、2-BrPh-、2-FPh-、2-NO2Ph-、2-CNPh-、2-[(CH3)2N]Ph-、2-(CH3O2C)Ph-、2-(CH3CH2O2C)Ph-、2，4-(CH3)2Ph-、3，4-(CH3)2Ph-、3，5-(CH3)2Ph-、3，4，5-(CH3)3Ph-、2，4-(CH3O)2Ph-、3，4-(CH3O)2Ph-、3，5-(CH3O)2Ph-、3，4，5-(CH3O)3Ph-、2-CH3-4-ClPh-、2-CH3O-4-ClPh-、2-CH3-4-BrPh-、2-CH3O-4-BrPh-、2-furyl、2-thienyl、2-pyridyl、3-pyridyl或4-pyridyl；R为-H、Ph-、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-CH(CH3)2、-(CH2)3CH3、-CH2CH(CH3)2、-(CH2)4CH3、-CH2C(CH3)3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-(CH2)8CH3、-(CH2)9CH3、-(CH2)10CH3、-(CH2)11CH3、PhCH2-、-OCH3、-OCH2CH3、-O(CH2)2CH3、-OCH(CH3)2、-O(CH2)3CH3、-OCH2CH(CH3)2、-O(CH2)4CH3、-OCH2C(CH3)3、-O(CH2)5CH3、-O(CH2)6CH3、-O(CH2)7CH3、-O(CH2)8CH3、-O(CH2)9CH3、-O(CH2)10CH3、-O(CH2)11CH3、CH2＝CHCH2O-、PhCH2O-、4-CH3PhCH2O-、4-(CH3O)PhCH2O-、4-ClPhCH2O-、4-BrPhCH2O-、3-CH3PhCH2O-、3-(CH3O)PhCH2O-、3-ClPhCH2O-、3-BrPhCH2O-、2-CH3PhCH2O-、2-(CH3O)PhCH2O-、2-ClPhCH2O-或2-BrPhCH2O-；其中R基团在喹啉类化合物的6位或8位；所涉及的多取代喹啉类化合物，由1-芳基-2-芳胺基乙酮类化合物I-1或I-2在Vilsmeier反应条件下合成，反应方程式表示如下：所涉及的多取代喹啉类化合物的制备方法的步骤和条件如下：所用的Vilsmeier试剂为：三溴化磷(PBr3)与N，N-二甲基甲酰胺(DMF)在0~10℃下按1∶3摩尔比例混合，搅拌15-45分钟得到的试剂；室温下，将上述新配制的Vilsmeier试剂，按其是原料1-芳基-2-芳胺基乙酮类化合物I-1或I-2的摩尔的3.0~10.0倍数加入装有回流冷凝管和搅拌器的反应器中，搅拌下冷却至0℃，在20~60分钟内，向反应体系中分别加入浓度为0.01~0.5摩尔/升的原料1-芳基-2-芳胺基乙酮类化合物I-1、或1-芳基-2-芳胺基乙酮类化合物I-2的N，N-二甲基甲酰胺溶液，其中R取代基与产物中的R取代基相同，然后升温至80～140℃，继续搅拌1～10小时，停止反应，用有机溶剂萃取，水洗、干燥后，过滤，蒸除有机溶剂，经硅胶柱层析分离，分别得到相应的多取代喹啉类化合物II-1或II-2。