双齿亚磷酸酯配体、合成方法及其在烯烃不对称催化氢甲酰化反应中的应用

摘要

本发明涉及一种新型的双齿亚磷酸酯配体及其合成方法以及其在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用。本发明的合成方法简便直接，得到的手性配体比较稳定。在惰性气体氛围下，配体与Rh盐在有机介质中反应得到配体/Rh催化剂。在惰性气体气氛下，向配体/Rh催化剂的溶液中加入烯烃底物，分别注入CO和H₂，反应即可得到不对称氢甲酰化产物手性醛。本发明的配体/Rh催化剂在烯烃的不对称氢甲酰化反应中取得了优秀的区域和对映选择性。

主权项

1.一种双齿亚磷酸酯配体，其特征是具有如下结构通式：式中n＝0-8的整数，其中当n＝0时，5、6位不再由碳原子连接，而是5、6位分别连接一个氢原子；R¹、R^1′和R²分别选自氢、C_1-12的烃基、苯基或取代苯基；R³和R^3′分别为氢、C_1-12的烃基、苯基、取代苯基、O-R^w或卤素，所述的苯基、取代苯基具有如下结构式所述的R^x、R^x′、R^y、R^y′、R^y″、R^z、R^z′和R^w′分别选自氢、C_1-4的烃基、C_1-4的烷氧基、C_5-7的环烷基、苯基、苄基、(1-苯基)乙基、1-萘基、2-萘基或卤素；W是具有如下结构的基团：其中2、3、5、6、2′、3′、5′和6′是配体结构式中碳的编号。