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On propose selon l'invention, un procédé de spectrométrie de masse en tandem sans sélection de masse primaire comportant les étapes suivantes :- on engendre un spectre de masse primaire sans dissociation, on détermine pour chacun des pics de masse primaire qu'il contient la valeur de la fonction du rapport masse sur charge des ions primaires du spectromètre de masse utilisé correspondant au maximum d'occurrences de ce pic, et la charge électrique des ions primaires, puis à partir de ces données, on détermine des lois de corrélation donnant toutes les paires et les trios possibles de valeurs de la fonction du rapport masse sur charge des fragments chargés dissociés du spectromètre de masse utilisé, correspondant à des maxima d'occurrences de paires et de trios possibles de pics de masse de dissociation produits par des paires et des trios de fragments chargés de rapports masse sur charge susceptibles de provenir de la dissociation d'ions primaires identiques ayant le même rapport masse sur charge,- on dissocie des ions primaires sans sélection de masse primaire, à basse énergie cinétique, de sorte à obtenir pour chacun d'eux, une paire, ou un trio, de fragments chargés,- on engendre un spectre de dissociation sans sélection de masse primaire, puis à partir de ce spectre, on détermine pour chacun des pics de masse de dissociation qu'il contient chaque valeur de la fonction du rapport masse sur charge des fragments chargés dissociés du spectromètre de masse utilisé correspondant au maximum d'occurrences de ce pic,- on engendre à partir des valeurs mesurées toutes les paires et les trios potentiels de ces valeurs, puis on identifie, parmi lesdites paires et trios potentiels, les paires et les trios réels qui satisfont un critère de proximité par rapport aux lois de corrélation, et on produit chaque spectre de dissociation correspondant à chacun des pics de masse primaires, avec les paires et les trios de pics de masse de dissociation correspondant aux paires et aux trios réels identifiés.
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