一种合成三氯蔗糖的中间体的制备方法

摘要

一种合成三氯蔗糖的中间体的制备方法，属于从蔗糖衍生合成强甜味剂的技术领域。本发明将三苯基氯甲烷、缚酸剂和蔗糖分别溶解于合适的低沸点溶剂体系中，在强搅拌下以滴加方式进行反应，反应产物经分层干燥后，减压蒸馏至干并重新溶解于乙酸酐，以乙酸钾为催化剂进行分阶段控温的乙酰化反应，重结晶后得到产品1′，6′-二-三苯甲基-3′，4′-二-O-乙酰基-β-D-呋喃果糖基-6-三苯甲基-2，3，4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷。本发明优点是：贵重原料三苯基氯甲烷用量少，所用低沸点溶剂易被蒸去，乙酰化反应温度低，有利于提高产品质量和得率，得率达71.2％～83.8％。

主权项

1. 一种1′，6′-二-三苯甲基-3′，4′-二-O-乙酰基-β-D-呋喃果糖基-6-三苯甲基-2，3，4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷的制备方法，其特征是所述工序为：(1)三苯基氯甲烷、缚酸剂和蔗糖的摩尔用量比例为1∶2.0～2.5∶0.36～0.45；三苯基氯甲烷、缚酸剂和蔗糖分别溶解于合适的低沸点溶剂体系中：溶解三苯基氯甲烷与缚酸剂的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、四氢呋喃、丙酮或甲乙酮，其摩尔用量是三苯基氯甲烷摩尔量的1.2～2.6倍；缚酸剂为N-甲基吗啉、吡啶、二乙胺或三乙胺；溶解蔗糖的溶剂为有机溶剂与水配制而成的混合溶剂，混合溶剂中水的质量百分含量为10％～20％，混合溶剂中有机溶剂和水的总摩尔用量是蔗糖摩尔用量的16～22.5倍，所用有机溶剂为乙酸乙酯、四氢呋喃或丙酮；(2)蔗糖的6，1′，6′位羟基三苯甲基化所述反应在强搅拌下，蔗糖溶液以滴加方式与三苯基氯甲烷反应，搅拌转速为400～500转/分钟，压力为常压，蔗糖溶液滴加时间为40～50分钟，反应温度为55～60℃，反应时间为8～16小时，得6，1′，6′-三-三苯甲基蔗糖；(3)分层、干燥、减压蒸馏由步骤(2)中得到的6，1′，6′-三-三苯甲基蔗糖混合物分去下层溶液，上层溶液中加入干燥剂进行干燥，干燥时间为8～12小时，干燥后的产品在减压下进行蒸馏至干，压力为10mmHg，蒸馏温度40～50℃，减压蒸馏时间为30～40分钟，干燥剂为无水氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钙或碳酸钾；(4)6，1′，6′-三-三苯甲基蔗糖的乙酰化由步骤(3)中所得的6，1′，6′-三-三苯甲基蔗糖产物溶解于乙酸酐中，乙酸酐摩尔用量为蔗糖摩尔量的12～16倍，加入乙酸钾作为催化剂，乙酸钾摩尔量为乙酸酐摩尔量的15％～20％，加热到110℃～115℃，反应1～1.5小时，降温到90℃～105℃反应4～4.5小时，稍微冷却后，将反应混合液倒入冰水中，其间需不停搅拌，过滤沉淀并用水洗涤，得到的固体真空干燥至恒重，压力为10mmHg，温度为50℃，产物用体积比1∶9的丙酮-甲醇混合溶剂在0℃进行重结晶，乙醇洗涤，真空干燥后得到白色晶体产物1′，6′-二-三苯甲基-3′，4′-二-O-乙酰基-β-D-呋喃果糖基-6-三苯甲基-2，3，4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷。