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1. 一种聚乳酸基/纳米羟基磷灰石复合支架材料的制备方法,其特征在于首先合成聚乳酸类聚合物和纳米羟基磷灰石,并在纳米羟基磷灰石表面接枝聚乳酸类聚合物,然后采用热致相分离法制备聚乳酸基/纳米羟基磷灰石复合支架,具体制备步骤如下:(1)聚乳酸类聚合物的制备将L-丙交酯和乙交酯按照摩尔比50∶50~90∶10在120~160℃下真空熔融开环聚合4-10小时,制备得聚L-乳酸-羟基乙酸共聚物,重均分子量为100,000到200,000;将L-丙交酯和D,L-丙交酯在上述同样条件下制备得聚乳酸材料聚L-乳酸和聚D,L-乳酸,重均分子量为100,000~300,000;将L-丙交酯和聚乙二醇在120~160℃下,真空熔融聚合4~10小时,制得聚乳酸材料聚L-丙交酯-聚乙二醇,聚乙二醇的数均分子量为2000-10000,L-丙交酯和聚乙二醇的摩尔比为1∶4~4∶1,聚L-丙交酯-聚乙二醇的分子量为50,000到100,000;(2)纳米羟基磷灰石的合成按照Ca/P=1.67称量硝酸钙和磷酸氢二铵,配制成水溶液,控制温度为室温、反应体系的pH值为10~11,使之发生化学反应,产生胶体HA沉淀物,在反应结束后加入重量浓度为0.01~0.1%的聚乙二醇水溶液作为表面活性剂,室温陈化10~20h,反复抽滤、洗涤,然后干燥,得到纳米羟基磷灰石;(3)纳米羟基磷灰石的改性①按照质量比1∶0.5~1∶2称量纳米羟基磷灰石和L-丙交酯或者L-丙交酯与乙交酯的混合物,L-丙交酯与乙交酯混合物中,前者与后者的摩尔比为50∶50-90∶10;将L-丙交酯或者L-丙交酯与乙交酯的混合物在40~55℃下溶解在二甲苯溶液中,得到溶液A;将纳米羟基磷灰石在回流冷凝搅拌通氮气的装置中分散在二甲苯溶液中,得到悬浮液B;②将溶液A滴加到悬浮液B中,100~130℃下反应8~24h;③将反应产物用氯仿溶解洗涤数遍,沉淀,烘干,得改性的纳米羟基磷灰石;(4)热致相分离法制备聚乳酸基/纳米羟基磷灰石多孔支架采用的溶剂为二氧六环和水的混合溶剂,其中二氧六环和水的体积比为87/13,①按照质量比100∶1~100∶30称取步骤(1)制备的聚乳酸类聚合物和步骤(3)制备的改性纳米羟基磷灰石,按照聚乳酸类聚合物重量浓度为5~10%来配制聚合物的二氧六环-水溶液。②将配制的聚合物二氧六环-水溶液、纳米羟基磷灰石和聚L-丙交酯-聚乙二醇共聚物或者NaCl加入到试管中,加热至45~50℃,使聚合物溶解并超声分散,使纳米羟基磷灰石在聚合物溶液中分散均匀;③将分散均匀的聚合物溶液倒入模具中,放在-20℃~30℃下初化10min~3h,然后在-100℃~-10℃下冷冻10min~1h,再放在冷冻干燥机中-50℃下干燥48h~96h;在20℃~40℃下退火1h~10h,得到聚合物/纳米羟基磷灰石多孔支架;④对上述含有NaCl的聚合物/纳米羟基磷灰石支架用去离子水洗盐后,再进行退火处理,除去聚合物支架中的致孔剂。 |