α－酮肟酸酯的制备方法

摘要

本发明涉及化工制药领域，特别涉及一种α－酮肟酸酯的制备方法。本发明将亚硝酸酯的制备与单取代丙二酸酯亚硝化肟化过程的分段进行改为同步合成，亚硝酸酯的合成与单取代丙二酸酯的亚硝化肟化同步耦合，亚硝酸酯不再以一种独立的原料先行合成出，而是随单取代丙二酸酯的亚硝化肟化的发生随即制备，直接参与合成。避免了因亚硝酸酯沸点低而带来的操作难度、原材料消耗高、收率低等问题，方法简便，实用性强，便于工业化。

主权项

1.一种α-酮肟酸酯的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：①在配有电动搅拌、滴液漏斗、低温温度计、回流冷凝管的干燥四口瓶中加入烃基丙二酸二甲酯或乙酯、和甲醇或乙醇钠的甲醇或乙醇溶液，冷却到-25℃～-15℃；②在密闭的三口烧瓶中，分别加入亚硝酸钠、甲醇或乙醇、和水配成溶液，醇与水的体积比为1.5～3∶1；在搅拌的同时于15～40℃条件下，滴加浓硫酸溶于甲醇或乙醇和水形成的溶液中，反应产生的亚硝酸酯气体通过连接管导入上述步骤①的四口瓶中，亚硝酸钠与硫酸的摩尔比为1∶0.5～0.52；其中亚硝酸酯为甲酯或乙酯；③亚硝化肟化反应：在搅拌的条件下，随着亚硝酸酯气体的导入，控制反应温度，继续反应2～8h，待温度自然升高到室温后，减压浓缩移去溶剂，即得对应的α-酮肟酸酯，其中烃基丙二酸酯包括芳甲基丙二酸酯和脂肪基丙二酸酯，其投入量与亚硝酸酯的摩尔比为1∶1～1.08。