发明名称 由经塑化聚酯制得之薄膜
摘要 本发明系关于制备一种聚酯膜或片其具有低于约23℃之玻璃转化温度及高于约120℃熔解温度。首先制备一种聚酯组合物,其包含约50至约95重量%之一种基础共聚酯具熔解温度低于约220℃及于在该温度该基础共聚酯具最高结晶作用率之温退火为时2000分钟后展示高于约1%结晶性;及约5至约50重量%之一种适合供与该基础共聚酯使用之塑化剂。将该聚酯组合物形成膜或片。在该膜或片之形成期间或之后,诱发结晶作用以提供柔软及挠性的膜或片。
申请公布号 TWI298336 申请公布日期 2008.07.01
申请号 TW091106321 申请日期 2002.03.29
申请人 伊士曼化学公司 发明人 艾瑞克 强 莫斯卡拉;凯文 道格拉斯 荷顿;罗尼 雷恩 潘诺;约翰 沃克 葛林莫
分类号 C08J5/18(2006.01);C08J3/18(2006.01);C08K5/00(2006.01);C08L67/02(2006.01);B29D7/01(2006.01) 主分类号 C08J5/18(2006.01)
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种用于制备具玻璃转化温度低于23℃及熔解温 度高于120℃之膜或片之方法,其包含以下步骤: (a)制备一种聚酯组合物,包含 (i)50至95重量%之一种基础共聚酯,其具熔解温度低 于220℃及于在该基础共聚酯具最高结晶速率之温 度退火为时2000分钟后展示高于1%结晶性,及 (ii)5至50重量%之一种适合用于该基础共聚酯之塑 化剂; (b)将该聚酯组合物形成膜或片;及 (c)在步骤(b)期间或步骤(b)之后诱发结晶作用。 2.根据申请专利范围第1项之方法,其中该膜或片具 低于0℃之玻璃转化温度。 3.根据申请专利范围第2项之方法,其中该膜或片具 熔解温度高于140℃。 4.根据申请专利范围第1项之方法,其中该膜或片具 熔解温度高于140℃。 5.根据申请专利范围第1项之方法,其中该聚酯组合 物包含自50至80重量%之该基础共聚酯及自20至50重 量%之该塑化剂。 6.根据申请专利范围第5项之方法,其中该聚酯组合 物包含自60至75重量%之该基础共聚酯及自25至40重 量%之塑化剂。 7.根据申请专利范围第1项之方法,其中该基础共聚 酯包含: (i)一种二酸成分包含至少80莫耳%之一种选自对 酸,二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,异酸及其混合物 组成之组群之一级二酸之残基及 (ii)一种二醇成分包含至少80莫耳%之至少一种含2 至10个碳原子之一级二醇之残基, 基于100莫耳%之该二酸成分及100莫耳%之该二醇成 分。 8.根据申请专利范围第7项之方法,其中该二酸成分 进一步包含达至20莫耳%之一种含自4至40个碳原子 之改质性二酸之残基。 9.根据申请专利范围第8项之方法,其中该改质性二 酸是选自丁二酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,壬二酸, 癸二酸,二聚物酸,磺异酸,及其混合物组成之组 群。 10.根据申请专利范围第7项之方法,其中该一级二 醇是选自乙二醇,二甘醇,新戊二醇,1,4-环己烷二甲 醇及其混合物组成之组群。 11.根据申请专利范围第7项之方法,其中该一级二 醇包含自10至100莫耳%1,4-环己二甲醇及自0至90莫耳 %乙二醇之残基。 12.根据申请专利范围第11项之方法,其中该一级二 醇包含自10至40莫耳%1,4-环己烷二甲醇及60至90莫耳 %乙二醇之残基。 13.根据申请专利范围第12项之方法,其中该塑化剂 是以20至50重量%之量存在。 14.根据申请专利范围第7项之方法,其中该二醇成 分更包含达至20莫耳%之一种选自1,3-丙烷二醇,丙 二醇,1,4-丁烷二醇,1,5-戊烷二醇,1,6-己烷二醇,1,8- 辛烷二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇,2,2,4,4-四甲基- 1,3-环丁烷二醇,1,3-环己烷二甲醇,及聚伸烷基二醇 组成之组群之改质二醇之残基。 15.根据申请专利范围第1项之方法,其中该塑化剂 于温度低于160℃熔解该基础共聚酯之一片厚度为5 -密耳(.127mm)之膜以产生清澈熔液。 16.根据申请专利范围第1项之方法,其中该塑化剂 具有自9.5至13.0 cal0.5 cm-1.5范围之溶解度参数。 17.根据申请专利范围第1项之方法,其中该塑化剂 是一种酯,基于 (i)一种选自酸,己二酸,苯三羧酸,苯甲酸,壬二酸 ,对酸,异酸,丁酸,戊二酸,柠檬酸,及磷酸组成 之组群之酸份及 (ii)一种选自含自1至20个碳原子之脂肪族,环脂肪 族,及芳族醇组成之组群之醇份。 18.根据申请专利范围第17项之方法,其中该塑化剂 之醇份是选自甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁 醇,硬脂醇,月桂醇,酚,醇,乙二醇,新戊二醇,1,4- 环己烷二甲醇,二甘醇组成之组群。 19.根据申请专利范围第1项之方法,其中是藉熔体 挤制形成该膜或片。 20.根据申请专利范围第1项之方法,其中是藉铸造 挤制以形成该膜或片。 21.根据申请专利范围第1项之方法,其中是在步骤(b )之后藉拉伸诱发结晶作用。 22.根据申请专利范围第1项之方法,其中是在步骤(b )之后诱发结晶作用及是藉于高于该膜之玻璃转化 温度及低于该基础共聚酯之熔解温度之温度下退 火。 23.根据申请专利范围第1项之方法,其中形成该片 及诱发结晶作用发生于步骤(b)期间及藉压延或吹 胀膜挤制法。 24.一种用于制备膜或片之方法,包含以次步骤: (a)制备一种聚酯组合物,包含 (i)50至80重量%之一种基础共聚酯,其具熔解温度低 于220℃及玻璃转化温度高于60℃及在该基础共聚 酯具最高结晶速率之温度退火为时2000分钟后展示 高于1%结晶性,及 (ii)20至50重量%之一种适合用于该基础共聚酯之塑 化剂; (b)将该聚酯组合物形成膜或片;及 (c)在步骤(b)期间或步骤(b)之后诱发结晶作用; 及其中在步骤(c)之后该膜或片具玻璃转化温度低 于23℃及熔解温度高于140℃。 25.根据申请专利范围第24项之方法,其中该基础共 聚酯包含一种二酸成分包含至少80莫耳%之一种选 自对酸,二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,异酸及其 混合物组成之组群之一级二酸之残基及一种二醇 成分包含10至40莫耳%1,4-环己烷二甲醇及60至90莫耳 %乙二醇之残基,基于100莫耳%之该二酸成分及100莫 耳%之该二醇成分。 26.根据申请专利范围第24项之方法,其中该塑化剂 选自新戊二醇二苯甲酸酯,二甘醇二苯甲酸酯, 酸酯丁酯,酸基烷酯(texanol benzyl phthalate)组 成之组群。 27.一种膜,其具玻璃转化温度低于23℃及熔解温度 高于120℃及包含一种聚酯组合物,其包含 (a)50至95重量%之一种基础共聚酯,其具熔解温度低 于220℃及于在该基础共聚酯具最高结晶速率之温 度退火为时2000分钟后展示高于1%结晶性及 (b)5至50重量%之一种适合用于该基础共聚酯之塑化 剂。 28.根据申请专利范围第27项之膜,其中该基础共聚 酯是以自50至80重量%存在及该塑化剂是以自20至50 重量%存在。 29.根据申请专利范围第27项之膜,其中该基础共聚 酯包含 (i)一种二酸成分包含至少80莫耳%之一种选自对 酸,二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,异酸及其混合物 组成之组群之一级二酸之残基及 (ii)一种二醇成分包含至少80莫耳%之至少一种含2 至10个碳原子之一级二醇之残基,其中该二酸成分 是基于100莫耳%及该二醇成分是基于100莫耳%。 30.根据申请专利范围第29项之膜,其中该二酸成分 包含达至20莫耳%之一种含自4至40个碳原子之改质 性二酸之残基。 31.根据申请专利范围第30项之膜,其中该改质性二 酸是选自丁二酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,癸二酸, 壬二酸,二聚物酸,及磺异酸组成之组群。 32.根据申请专利范围第29项之膜,其中该一级二醇 是选自乙二醇,二甘醇,新戊二醇,1,4-环己烷二甲醇 及其混合物组成之组群。 33.根据申请专利范围第29项之膜,其中该一级二醇 包含10至100莫耳%1,4-环己烷二甲醇及0至90莫耳%乙 二醇之残基。 34.根据申请专利范围第33项之膜,其中该一级二醇 包含自10至40莫耳%1,4-环己烷二甲醇及60至90莫耳% 乙二醇。 35.根据申请专利范围第29项之膜,其中该二醇成分 包含达至20莫耳%之一种选自1,3-丙烷二醇,丙二醇,1 ,4-丁烷二醇,1,5-戊烷二醇,1,6-己烷二醇,1,8-辛烷二 醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇,2,2,4,4-四甲基-1,3-环 丁烷二醇,1,3-环己烷二甲醇,及聚伸烷基二醇组成 之组群之改质性二醇之残基。 36.根据申请专利范围第27项之膜,其中该塑化剂于 温度低于160℃溶解该基础共聚酯之一片厚度为5- 密耳膜以产生清澈溶液。 37.根据申请专利范围第27项之膜,其中该塑化剂具 有自9.5至13.0 cal0.5 cm-1.5范围之溶解度参数。 38.根据申请专利范围第27项之膜,其中该塑化剂是 一种酯,基于 (i)一种酸份选自酸,己二酸,苯三羧酸,苯甲酸,壬 二酸,对酸,异酸,丁酸,戊二酸,柠檬酸及磷酸 组成之组群及 (ii)一种醇份选自含自1至20个碳原子之脂肪族,环 脂肪族,及芳族醇组成之组群。 39.根据申请专利范围第38项之膜,其中该塑化剂之 醇份是选自甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁醇, 硬脂醇,月桂醇,酚,醇,乙二醇,新戊二醇,1,4-环己 烷二甲醇,二甘醇组成之组群。 40.根据申请专利范围第27项之膜,其中该膜具低于0 ℃之玻璃转化温度。 41.根据申请专利范围第40项之膜,其中该膜具高于 140℃之熔解温度。 42.根据申请专利范围第27项之膜,其中该膜具高于 140℃之熔解温度。 43.一种具玻璃转化温度低于23℃及熔解温度高于 140℃及包含一种聚酯组合物之膜,该组合物包含 (a)50至80重量%之一种基础共聚酯,其具熔化温度低 于220℃及玻璃转化温度高于60℃及在该基础共聚 酯具最高结晶速率之温度退火2000分钟后展示高于 1%结晶性,及 (b)20至50重量%之一种适合用于该基础共聚酯之塑 化剂。 44.根据申请专利范围第43项之膜,其中该基础共聚 酯包含一种二酸成分包含至少80莫耳%之一种选自 对酸,二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,异酸及其混 合物组成之组群之一级二酸之残基及一种二醇成 分包含10至40莫耳%1,4-环己烷二甲醇及90至60莫耳% 乙二醇之残基,其中该二酸成分是基于100莫耳%及 该二醇成分是基于100莫耳%。 45.根据申请专利范围第44项之膜,其中该塑化剂是 选自新戊二醇二苯甲酸酯,二甘醇二苯甲酸酯, 酸酯丁酯,Texanol基酸酯所组成之群。 46.一种片,其具玻璃转化温度低于23℃及熔解温度 高于120℃及包含一种聚酯组合物,其包含 (a)50至95重量%之一种基础共聚酯,其具熔解温度低 于220℃及于在该基础共聚酯具最高结晶速率之温 度退火为时2000分钟后展示高于1%结晶性及 (b)5至50重量%之一种适合用于该基础共聚酯之塑化 剂。 47.根据申请专利范围第46项之片,其中该基础共聚 酯是以自50至80重量%存在及该塑化剂是以自20至50 重量%存在。 48.根据申请专利范围第46项之片,其中该基础共聚 酯包含 (i)一种二酸成分包含至少80莫耳%之一种选自对 酸,二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,异酸及其混合物 组成之组群之一级二酸之残基及 (ii)一种二醇成分包含至少80莫耳%之至少一种含2 至10个碳原子之一级二醇之残基,其中该二酸成分 是基于100莫耳%及该二醇成分是基于100莫耳%。 49.根据申请专利范围第48项之片,其中该二酸成分 包含达至20莫耳%之一种含自4至40个碳原子之改质 性二酸之残基。 50.根据申请专利范围第49项之片,其中该改质性二 酸是选自丁二酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,癸二酸, 壬二酸,二聚物酸,及磺异酸组成之组群。 51.根据申请专利范围第48项之片,其中该一级二醇 是选自乙二醇,二甘醇,新戊二醇,1,4-环己烷二甲醇 及其混合物组成之组群。 52.根据申请专利范围第48项之片,其中该一级二醇 包含10至100莫耳%1,4-环己烷二甲醇及0至90莫耳%乙 二醇之残基。 53.根据申请专利范围第52项之片,其中该一级二醇 包含自10至40莫耳%1,4-环己烷二甲醇及60至90莫耳% 乙二醇。 54.根据申请专利范围第48项之片,其中该二醇成分 包含达至20莫耳%之一种选自1,3-丙烷二醇,丙二醇,1 ,4-丁烷二醇,1,5-戊烷二醇,1,6-己烷二醇,1,8-辛烷二 醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇,2,2,4,4-四甲基-1,3-环 丁烷二醇,1,3-环己烷二甲醇,及聚伸烷基二醇组成 之组群之改质性二醇之残基。 55.根据申请专利范围第46项之片,其中该塑化剂于 温度低于160℃溶解该基础共聚酯之一片厚度为5- 密耳膜以产生清澈溶液。 56.根据申请专利范围第46项之片,其中该塑化剂具 有自9.5至13.0 cal0.5 cm-1.5范围之溶解度参数。 57.根据申请专利范围第46项之片,其中该塑化剂是 一种酯,基于 (i)一种酸份选自酸,己二酸,苯三羧酸,苯甲酸,壬 二酸,对酸,异酸,丁酸,戊二酸,柠檬酸及磷酸 组成之组群及 (ii)一种醇份选自含自1至20个碳原子之脂肪族,环 脂肪族,及芳族醇组成之组群。 58.根据申请专利范围第57项之片,其中该塑化剂之 醇份是选自甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁醇, 硬脂醇,月桂醇,酚,醇,乙二醇,新戊二醇,1,4-环己 烷二甲醇,二甘醇组成之组群。 59.根据申请专利范围第46项之片,其中该片具低于0 ℃之玻璃转化温度。 60.根据申请专利范围第59项之片,其中该片具高于 140℃之熔解温度。 61.根据申请专利范围第46项之片,其中该片具高于 140℃之熔解温度。 62.一种具玻璃转化温度低于23℃及熔解温度高于 140℃及包含一种聚酯组合物之片,该组合物包含 (a)50至80重量%之一种基础共聚酯,其具熔化温度低 于220℃及玻璃转化温度高于60℃及在该基础共聚 酯具最高结晶速率之温度退火2000分钟后展示高于 1%结晶性,及 (b)20至50重量%之一种适合用于该基础共聚酯之塑 化剂。 63.根据申请专利范围第62项之片,其中该基础共聚 酯包含一种二酸成分包含至少80莫耳%之一种选自 对酸,二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,异酸及其混 合物组成之组群之一级二酸之残基及一种二醇成 分包含10至40莫耳%1,4-环己烷二甲醇及90至60莫耳% 乙二醇之残基,其中该二酸成分是基于100莫耳%及 该二醇成分是基于100莫耳%。 64.根据申请专利范围第63项之片,其中该塑化剂是 选自新戊二醇二苯甲酸酯,二甘醇二苯甲酸酯, 酸酯丁酯,Texanol基酸酯所组成之群。 图式简单说明: 图1是例1至4之动态机械分析(DMTA)曲线。 图2是例5至8之DMTA曲线。 图3是例9至12之DMTA曲线。
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