制备1,1,1,3,3,3－六氟丙烷以及1,1,1,2,3,3－六氟丙烷和1,1,1,2,3,3,3－七氟丙烷中至少之一的方法

摘要

本发明公开了制备1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)以及1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)和1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)中至少之一的方法。所述方法包括(a)将HF、Cl₂与至少一种式CX₃CCl＝CX₂所示卤代丙烯(其中每个X独立地为F和Cl)反应，以生成包括CF₃CCl₂CF₃和CF₃CClFCClF₂的产物；(b)将在(a)中生成的CF₃CCl₂CF₃和CF₃CClFCClF₂与氢反应，以生成包含CF₃CH₂CF₃和至少一种选自CHF₂CHFCF₃和CF₃CHFCF₃的化合物的产物；和(c)从在(b)中生成的产物回收CF₃CH₂CF₃和至少一种选自CHF₂CHFCF₃和CF₃CHFCF₃的化合物。在(a)中，CF₃CCl₂CF₃和CF₃CClFCClF₂是在氯氟化催化剂存在下生成的，所述氯氟化催化剂包括ZnCr₂O₄/晶体α-氧化铬组合物、已经用氟化剂处理过的ZnCr₂O₄/晶体α-氧化铬组合物、卤化锌/α-氧化铬组合物和/或已经用氟化剂处理过的卤化锌/α-氧化铬组合物。

主权项

1.制备1，1，1，3，3，3-六氟丙烷和至少一种选自1，1，1，2，3，3-六氟丙烷和1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷的化合物的方法，所述方法包括：(a)将HF、Cl2与至少一种式CX3CCl＝CX2所示卤代丙烯反应，其中每个X独立地选自F和Cl，以生成包含CF3CCl2CF3和CF3CClFCClF2的产物，其中所述CF3CCl2CF3和CF3CClFCClF2是在氯氟化催化剂存在下生成的，所述氯氟化催化剂包含至少一种选自下列的组合物：(i)包含ZnCr2O4和晶体α-氧化铬的组合物；(ii)包含卤化锌和晶体α-氧化铬的组合物；和(iii)已经用氟化剂处理过的(i)或(ii)的组合物；(b)将在(a)中生成的CF3CCl2CF3和CF3CClFCClF2与氢任选在HF存在下反应，以生成包含CF3CH2CF3和至少一种选自CHF2CHFCF3和CF3CHFCF3的化合物的产物；和(c)从在(b)中生成的产物回收CF3CH2CF3和至少一种选自CHF2CHFCF3和CF3CHFCF3的化合物。