| 主权项 |
1.一种芳香族碳酸酯的制造方法,其特征为: (1)使有机金属化合物与二氧化碳反应,得到该反应 所形成之含碳酸二烷酯之反应混合物; (2)自该反应混合物分离该碳酸二烷酯,得残留液, 其次之步骤(3)及(4)按顺序或按相反顺序、或一部 份或全部同时进行; (3)使该残留液与醇类反应,形成至少一种有机金属 化合物与水,自有机金属化合物除去该水; (4)使步骤(2)所分离之碳酸二烷酯与芳香族羟基化 合物反应,以得芳香族碳酸酯之方法者。 2.如申请专利范围第1项之方法,其中步骤(4)所得芳 香族碳酸酯为至少一种选自碳酸烷基芳香酯及碳 酸二芳基酯所成群者。 3.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中在步 骤(3)中,将除去水之有机金属化合物再循环至步骤 (1)。 4.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中在步 骤(4)中,将该芳香族碳酸酯一起生成之醇类再循环 至步骤(3)。 5.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中将步 骤(4)中所回收之碳酸二烷酯,再循环至步骤(4)。 6.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中将步 骤(1)~(4)之循环至少重覆一次以上。 7.如申请专利范围第2项之方法,其中步骤(4)中所得 芳香族碳酸酯为碳酸烷基芳香酯,于步骤(4)之后再 含有其次之步骤(5): (5)使该碳酸烷基芳香酯进行岐化反应,以得碳酸二 芳基酯。 8.如申请专利范围第7项之方法,其中在步骤(5)中, 将该碳酸二芳基酯一起生成之碳酸二烷酯再循环 至步骤(4)。 9.如申请专利范围第7项或第8项之方法,其中将步 骤(1)~(5)之循环至少重覆一次以上。 10.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 1)中之有机金属化合物的使用量为对该二氧化碳 之化学计量的1/200~1倍范围。 11.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中在20 ℃以上进行步骤(1)中之反应者。 12.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 1)中使用之有机金属化合物为有金属一氧一碳结 合键之有机金属化合物。 13.如申请专利范围第12项之方法,其中具有金属一 氧一碳结合键之有机金属化合物为包含至少一种 选自以下式(1)所示有机金属化合物及以下式(2)所 示有机金属化合物群之化合物者, (式中,M1示选自除去矽之周期表第4族与第14族之元 素所成群的金属原子; R1及R2系各自独立表示直链或支链状C1~C12烷基,C5~C 12环烷基,直链或支链状C2~C12烯基,无取代或被取代 之C6~C19芳基,及选自直链或支链状C1~C14烷基与C5~C14 环烷基群之烷基所成C7~C20芳烷基,或无取代或被取 代之C6~C20芳基; R3及R4系各自独立表示直链或支链状C1~C12烷基,C5~C 12环烷基,直链或支链状C2~C12烯基,或无取代或被取 代之C6~C19芳基,及选自直链或支链状C1~C14烷基与C5~ C14环烷基所成群之烷基所成C7~C20芳烷基;且 a及b系各为0~2之整数,a+b=0~2,c及d系各为0~4之整数,a+ b+c+d= 4); (式中M2及M3系各自独立所示除去矽之周期表第4族 与第14族之元素所成群选出之金属原子; R5,R6,R7及R8系各自独立表示直链或支链状C1~C12烷基 ,C5~C12环烷基,直链或支链状C2~C12烯基,无取代或被 取代之C6~C19芳基,及选自直链或支链状C1~C14烷基与 C5~C14环烷基群之烷基所成C7~C20芳烷基,或无取代或 被取代之C6~C20芳基; R9及R10系各自独立表示直链或支链状C1~C12烷基,C5~C 12环烷基,直链或支链状C2~C12烯基,或无取代或被取 代之C6~C19芳基,及选自直链或支链状C1~C14烷基与C5~ C14环烷基所成群之烷基所成C7~C20芳烷基;且e,f,g及h 系0~2之整数,e+f= 0~2,g+h=0~2,i及j系1~3之整数,e+f+i=3,g+ h+j=3)。 14.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中以至 少一种选自蒸馏,萃取及过滤所成群的分离方法进 行步骤(2)中之碳酸二烷酯的分离者。 15.如申请专利范围第14项之方法,其中以蒸馏进行 步骤(2)中之碳酸二烷酯的分离。 16.如申请专利范围第15项之方法,其中以薄膜蒸馏 进行步骤(2)中之碳酸二烷酯的分离。 17.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中藉由 膜分离进行步骤(3)中之除去水。 18.如申请专利范围第17项之方法,其中膜分离为全 蒸发过程。 19.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中藉由 蒸馏进行步骤(3)中之除去水。 20.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 3)中使用之醇为至少一种选自具有直链或支链状C1 ~C12烷基之烷基醇,具有C5~C12环烷基之环烷基醇,具 有直链或支链状C2~C12烯基之烯基醇,及无取代或被 取代之C6~C19芳基,及具有选自直链或支链状C1~C14烷 基,与C5~C14环烷基所成群之烷基所成C7~C20芳烷基的 芳烷基醇者。 21.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 3)使用之醇类为沸点较水高者。 22.如申请专利范围第21项之方法,其中步骤(3)中使 用之醇类为至少一种选自1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、 具有直链或支链状C5~C12烷基之烷基醇,及具有直链 或支链状C4~C12烯基之烯基醇所成群者。 23.如申请专利范围第21项之方法,其中步骤(3)使用 之醇为较步骤(4)使用之芳香族羟基化合物为低之 沸点者。 24.如申请专利范围第13项之方法,其中式(1)中之R3 及R4,及式(2)中之R9及R10为各自独立表示正丁基、2- 甲基丙基、直链或支链状C5~C12之烷基,或支链状之 C4~C12烯基。 25.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 1)中,以至少一种选自单体、低聚物、聚合物及缔 合体所成群之形态使用该有机金属化合物者。 26.如申请专利范围第13项之方法,其中式(1)中的M1 、及式(2)中M2及M3为表示锡原子。 27.如申请专利范围第24项之方法,其中式(1)中的M1 、及式(2)中M2及M3为表示锡原子。 28.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 1)中使用之有机金属化合物为自有机锡氧化物与 醇所制造的化合物。 29.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 4)中使用之芳香族羟基化合物的使用量为对步骤(4 )中使用之碳酸二烷酯的化学计量之0.1~ 10000倍范 围。 30.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中在50~ 350℃范围之温度进行步骤(4)中的反应。 31.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中在酯 交换反应触媒的存在下进行步骤(4)中之反应。 32.如申请专利范围第7项或第8项之方法,其中在岐 化反应触媒存在下进行步骤(5)中之反应。 33.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 4)中使用之芳香族羟基化合物为以下式(3)所示者 ArOH (3) (式中Ar示C5~C30之芳香族基)。 34.如申请专利范围第33项之方法,其中步骤(3)中所 示芳香族羟基化合物为苯酚。 35.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中步骤( 3)中使用之醇中的芳香族羟基化合物及含有羧酸 基之化合物的合计含量为1000ppm以下者。 图式简单说明: 第1图系本发明之芳香族碳酸酯之制造方法的方法 流程图例; 第2图系本发明之碳酸二芳基酯之制造方法的方法 流程图例; 第3图系本发明方法中步骤(3),二烷氧基二丁基锡 之制造、二烷氧基二辛锡、及醇类与水之蒸馏分 离有关之方法流程图例; 第4图系本发明方法中步骤(2)有关之方法流程图例 ; 第5图系本发明方法中步骤(4)有关之方法流程图例 ; 第6图系本发明方法中步骤(5)有关之方法流程图例 ; 第7图系本发明方法中有关醇类之再循环的方法流 程图例; 第8图系本发明方法中有关碳酸二芳基酯之精制的 方法流程图例; 第9图系本发明方法中有关碳酸二芳基酯之精制的 方法流程图例; 第10图系本发明方法中有关醇类及碳酸二烷酯分 离之方法流程图例; 第11图系本发明方法中有关碳酸二烷酯之精制的 方法流程图例; 第12图系本发明方法中有关碳酸二烷酯之再循环 的方法流程图例; |
