一种三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法

摘要

本发明涉及烯烃氢甲酰化均相络合催化剂的制备方法，具体涉及以三氯化铑水合物为原料制备三(三苯基膦)羰基氢化铑的方法。通过在氢气氛下，采用醇水混合溶剂，三氯化铑水合物为原料，碱金属氢氧化物和硼氢化物混合物为还原剂直接合成目标产物。与传统方法相比，本发明解决了收率低、铑损失大的问题，三(三苯基膦)羰基氢化铑的合成收率以铑含量计算达到99％以上，有毒杂质元素Cl含量小于0.02％。用作丙烯氢甲酰化制醛反应的均相催化剂具有良好的催化活性。本发明用于有机化工领域。

主权项

1.一种三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法；其特征是：以三氯化铑水合物为原料，通过以下步骤制备：第一步，合成反式-二(三苯基膦)羰基氯化铑：第一步的操作在氢气或氮气氛下进行；以醇-水混合液作为溶剂，其中醇的质量百分含量为50％～99％；将一定量的三苯基膦加入上述溶剂，其中三苯基膦在醇-水溶剂中的摩尔浓度为0.01mol/L～1.0mol/L；加热，直至三苯基膦全部溶解；向上述溶液中加入三氯化铑水合物的乙醇溶液，三苯基膦与三氯化铑水合物的摩尔比大于3.5，停留10～30分钟；然后再向上述溶液中加入醛-水溶液，醛与三氯化铑的摩尔比为5～20；在反应压力为0.1MPa～1.0MPa、反应温度75℃～85℃条件下，反应30～80分钟，生成反式-二(三苯基膦)羰基氯化铑结晶；第二步，合成三(三苯基膦)羰基氢化铑：在氢气氛下，向第一步制备的含反式-二(三苯基膦)羰基氯化铑结晶的溶液中，直接加入还原剂的乙醇溶液；所述的还原剂是碱金属氢氧化物与碱金属硼氢化物的混合物，其中碱金属氢氧化物与碱金属硼氢化物的摩尔比为0.01～1.5；所述的碱金属氢氧化物与所述的碱金属硼氢化物的摩尔总和，与第一步中所加入的三氯化铑的摩尔比为5～10；继续在反应压力为0.1MPa～10MPa、反应温度75℃～85℃的条件下，反应30～80分钟后，冷却至室温，溶液中生成三(三苯基膦)羰基氢化铑晶体；第三步，后处理：将第二步制备的三(三苯基膦)羰基氢化铑醇-水溶液进行过滤，对得到的晶体进行洗涤、干燥，得到三(三苯基膦)羰基氢化铑成品。