一种含磷三官能团液体脂环族环氧化合物及制备方法

摘要

本发明为含磷的三官能团液体脂环族环氧化合物及制备方法。制备步骤是将催化剂滴加到双环戊二烯和二元醇的混合溶液中，升温至80～130℃反应3～10小时，制得脂环族烯烃醇化物；在－10℃～20℃将三卤氧磷滴加到上述烯烃醇化物与叔胺的有机溶液中，反应10～18小时，制得脂环族烯烃磷酸酯；再将其与过氧有机酸按照1.0∶3.3～9.0的摩尔比在－10～30℃反应10～36小时，即得。它以双环戊二烯为原料，原料成本低廉、工艺简单、产率高。合成产物具有粘度低、阳离子光固化活性高、采用酸酐热固化后固化物玻璃化转变温度高、线膨胀系数小、阻燃能力较好等特点。

主权项

1.一种含磷三官能团液体脂环族环氧化合物制备方法，其特征是，它按以下步骤进行：(1)脂环族烯烃醇化物的合成：将二元醇与双环戊二烯按1.0～5.0∶1摩尔比混合并溶于有机溶剂而成为二元醇与双环戊二烯的混合溶液，于室温将催化剂溶液滴加到该混合溶液中；滴加完毕后升温到60℃～130℃，并在此温度下反应3小时～10小时，制得脂环族烯烃醇化物；所述二元醇为乙二醇或1，3-丙二醇、1，2-丙二醇；所述催化剂为对甲苯磺酸或三氟化硼乙醚，催化剂用量为双环戊二烯质量的5％～25％；所述有机溶剂为甲苯，有机溶剂用量为双环戊二烯质量的1～5倍；所述脂环族烯烃醇化物的结构式如下：式中，n＝1、2；R＝氢，或碳1烷基；(2)脂环族烯烃磷酸酯的合成：将脂环族烯烃醇化物与叔胺按照1.0∶1.0～2.0的摩尔比混合后溶于有机溶剂而成为脂环族烯烃醇化物与叔胺的有机溶液，在-10℃～30℃将三卤氧磷滴加到该有机溶液中，三卤氧磷与脂环族烯烃醇化物的摩尔比为1～1.5∶3.0；滴加完毕后维持体系温度为-10℃～30℃反应1小时～5小时，而后在室温下反应10小时～18小时，制得脂环族烯烃磷酸酯；所述溶剂为甲苯，溶剂用量为150～300ml/每摩尔脂环族烯烃醇化物；所选用三卤化磷为三氯氧磷；所选用叔胺为三乙胺或吡啶；所述脂环族烯烃磷酸酯的结构式如下：式中n＝1、2；R＝氢，或碳1；(3)含磷脂环族环氧化合物的合成：将脂环族烯烃磷酸酯与有机过氧酸按照1.0∶3.0～9.0的摩尔比混合于溶剂中并在-10～30℃下，反应10小时～36小时，即制得三官能团含磷脂环族环氧化合物；所述溶剂为二氯甲烷，用量为100～300ml/0.1摩尔脂环族三烯烃酯化物；所述有机过氧酸为间氯过氧苯甲酸；所得以双环戊二烯为原料合成含磷三官能团液体脂环族环氧化合物结构式为：式中n＝1、2，R＝氢，或C₁烷基。