用路易斯酸和反应促进剂的组合制备三嗪的方法

摘要

通过广泛的研究后，惊人地发现：在至少一种路易斯酸和至少一种反应促进剂存在下，通过氰尿酰卤和芳族化合物的反应，能空前选择性地、高效地、在温和条件下高收率地制备2-卤代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。此反应也空前地通用，各种芳族化合物可用于生成广范围的2-卤代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。这种新的方法包括在促进从氰尿酰卤形成2-卤代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪化合物的特定条件下，使用联合有至少一种路易斯酸的反应促进剂。较佳地，将路易斯酸和反应促进剂混合形成复合物。2-卤代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪是制备2-(2-羟芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪类UV吸收剂的关键中间体。

主权项

1.一种合成式I的三嗪化合物的方法：式I式中，Ar₁和Ar₂是相同或不相同的，各是四氢化萘环或下式基团：式中R₆、R₇、R₈、R₉和R₁₀是相同的或不同的，各是氢、卤素、C1-C24烷基、C1-C24卤代烷基、C6-C24芳基、C7-C24芳烷基或OR，其中R是氢、C1-C24烷基；R₁、R₂、R₃、R₄和R₅是相同的或不同的，其中，R₁和R₂各是氢、卤素、C1-C24烷基、C1-C24卤代烷基、C6-C24芳基、C7-C24芳烷基，R₃、R₄和R₅各是氢、卤素、C1-C24烷基、C1-C24卤代烷基、C6-C24芳基、C7-C24芳烷基或OR，其中，R的定义同上；Y是直接连接键或O；其特征在于，所述的方法包括以下步骤：(i)将式V的氰尿酰卤：式V与四氢化萘或至少一种下式II化合物：式II反应，其中，式V中X是卤素，式II中R₆-R₁₀的定义与前述定义相同；反应在至少一种溶剂和由至少一种第一路易斯酸和至少一种第一反应促进剂构成的反应推动剂存在下进行，生成式III的三嗪化合物：式III式中X是卤素，Ar₁和Ar₂的定义同上；其中，路易斯酸相对氰尿酰卤存在的量为1到10mol当量，所述的反应促进剂是酸、碱、水、醇、脂族卤化物、卤盐、酸酰卤、卤素、链烯、炔、酯、酸酐、碳酸盐、尿酯、羰基化合物、醚或它们的混合物，其中，所述羰基化合物具有下式结构：式中，R₁₁和R₁₂相同或不同，可以是连接在一起，选自：氢，饱和或不饱和、芳族或非芳族、环状或非环状的C1-C20烃，酰胺，且可至少被以下基团取代一次：卤素、羟基、胺、酰胺、硫醇、硫醚、羧化物、或饱和的或不饱和的、芳族或非芳族的、环状或非环状的C1-C12碳结构；其中反应促进剂相对氰尿酰卤存在的量为0.01到5mol当量；和(ii)将式III的化合物与式IV的化合物：式IV任选地在第二种路易斯酸、第二种反应促进剂存在下进行反应，形成式I的化合物，式IV中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₅以及Y的定义同上，附加条件是：(1)所述的反应促进剂与所述溶剂、所述路易斯酸以及步骤中反应的反应物不同，和(2)式II的化合物与式IV的化合物不同。