一种合成(R)－烯虫乙酯的方法

摘要

本发明提供了一种合成(R)－烯虫乙酯的方法，以甾体皂甙元氧化降解废弃物中得到的(4R)－甲基己内酯为原料进行合成。本发明提供的合成(R)－烯虫乙酯的方法既提高了甾体皂甙元的利用率，也减少了降解废弃物对环境的污染。本发明进一步扩大了甾体皂甙元降解废弃物的应用范围。

主权项

1.一种合成光学纯的(R)-烯虫乙酯的方法，其特征是通过如下1)～7)的步骤获得：1)在非质子性溶剂中，化合物2与格氏试剂和辅剂在-78℃至回流温度下反应0.5～50小时，得到化合物3；化合物2与格氏试剂和辅剂的摩尔比为1∶1～10∶0.01～10；所述的辅剂是CuCl、CuBr、CuI、CuCN、LiCl、LiBr、Li2CuCl4、N-甲基吡咯烷酮或它们的混合物；所述的格氏试剂是溴代异丙烷与镁屑所形成的格氏试剂；2)在溶剂中，化合物3与保护基脱除试剂在-10℃～回流温度下反应0.1～48小时，得到化合物4；化合物3与保护基脱除试剂的摩尔比是1∶0.05～15；所述的溶剂是H2O、乙酸、醇类溶剂、非质子性溶剂或者它们的混合物；所述的保护基脱除试剂是樟脑磺酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺、HCl、H2SO4、或NaHSO4；3)在非质子性溶剂中或无溶剂条件下，化合物4与卤代试剂和活化试剂在-78℃至回流温度下反应0.5～50小时，得到化合物5；化合物4与卤代试剂和活化试剂的摩尔比为1∶0.02～10∶0～10；所述的活化试剂为Ph3P、Me3P、Bu3P或(MeO)3P；4)在非质子性溶剂中，化合物5与锂试剂在-78～0℃反应0.5～5小时，然后向其中滴加溶于非质子性溶剂中的巴豆醛，在-78～0℃反应0.5～5小时，得到化合物6；化合物5、锂试剂和巴豆醛的摩尔比是1∶1～10∶1～10；5)化合物6与原乙酸三乙酯及丙酸在25℃至回流温度下反应0.5～12小时，得到化合物7；化合物6与原乙酸三乙酯和丙酸的摩尔比为1∶1～50∶0.01～10；6)在非质子性溶剂中，化合物7与锂试剂和辅助试剂在-78～0℃反应0.1～5小时，然后向其中加入N-溴代丁二酰亚胺，在-78～50℃反应0.5～15小时，得到化合物8；化合物8与锂试剂、辅助试剂和N-溴代丁二酰亚胺的摩尔比为1∶1～10∶0.1～50∶1～10；所述的辅助试剂是i-Pr2NEt、六甲基磷酰三胺、TMSCl或者它们的混合物；7)在非质子性溶剂中或无溶剂条件下，化合物8与催化剂在25℃至回流温度下反应0.5～50小时，得到化合物(R)-烯虫乙酯；所述的催化剂为LiBr、有机碱、无机碱或它们的混合物；上述反应中，化合物2～8及(R)-烯虫乙酯的结构为：其中，R1、R2及R3为Cl、Br或I。