| 主权项 |
1.一种制备聚酯碳酸酯的方法,该方法包含制备混 合物,该混合物包含至少一种经活化的二芳基碳酸 酯、至少一种二羟基芳族化合物、至少一种二羧 酸、至少一种熔化聚合催化剂和任选之一或多种 共催化剂,和在熔化聚合条件下加热,以提供产物 聚酯碳酸酯,该产物聚酯碳酸酯的封端%大于75%,该 产物聚酯碳酸酯中并入至少90%的二羧酸起始物。 2.如申请专利范围第1项的方法,其中该经活化的二 芳基碳酸酯系选自双(2-乙醯苯基)碳酸酯、双(4-乙 醯苯基)碳酸酯、双(2-三甲基乙醯基苯基)碳酸酯 、双(4-三甲基乙醯基苯基)碳酸酯、双(2-氰苯基) 碳酸酯、双(4-氰苯基)碳酸酯、双(2-氯苯基)碳酸 酯、双(4-氯苯基)碳酸酯、双(2,4-二氯苯基)碳酸酯 、双(2,4,6-三氯苯基)碳酸酯、双(2-硝苯基)碳酸酯 、双(4-硝苯基)碳酸酯、双(2-氟苯基)碳酸酯、双(2 ,4-二氟苯基)碳酸酯、双(2,4,6-三氟苯基)碳酸酯、 双(2-三氟甲基苯基)碳酸酯、双(4-三氟甲基苯基) 碳酸酯、双(2-氯基-4-三氟甲基苯基)碳酸酯及其混 合物。 3.如申请专利范围第1项的方法,其中该经活化的二 芳基碳酸酯具有结构I, 其中R1和R2独立地为C1-C20烷基,C4-C20环烷基或C4-C20 芳基,R3和R4在各情形中独立为卤素原子、氰基、 硝基、C1-C20烷基、C4-C20环烷基、C4-C20芳基、C1-C20 烷氧基、C4-C20环烷氧基、C4-C20芳氧基、C1-C20烷硫 基、C4-C20环烷硫基、C4-C20芳硫基、C1-C20烷基亚磺 醯基、C4-C20环烷基亚磺醯基、C4-C20芳基亚磺醯基 、C1-C20烷磺醯基、C4-C20环烷基磺醯基、C4-C20芳基 磺醯基、C1-C20烷氧羰基、C4-C20环烷氧羰基、C4-C20 芳氧羰基、C2-C60烷胺基、C6-C60环烷胺基、C5-C60芳 基胺基、C1-C40烷胺羰基、C4-C40环烷胺羰基、C4-C40 芳胺羰基、和C1-C20醯胺基;及b和c独立为0-4的整数 。 4.如申请专利范围第3项的方法,其中该经活化的二 芳基碳酸酯系选自双(甲基水杨酸基)碳酸酯、双( 乙基水杨酸基)碳酸酯、双(丙基水杨酸基)碳酸酯 、双(丁基水杨酸基)碳酸酯、双(苯甲基水杨酸基) 碳酸酯、和双(甲基4-氯水杨酸基)碳酸酯。 5.如申请专利范围第1项的方法,其中该二羟基芳族 化合物系选自具有结构II之双酚, 其中R5-R12独立为氢原子、卤素原子、硝基、氰基 、C1-C20烷基C4-C20环烷基、或C6-C20芳基;W为一键、 氧原子、硫原子、SO2基、C6-C20芳基、C6-C20环脂族 基或基, 其中R13和R14独立为氢原子、C1-C20烷基、C4-C20环烷 基、或C4-C20芳基;或R13和R14一起形成C4-C20环脂族环 ,其任意地被一或多个C1-C20烷基、C6-C20芳基、C5-C21 芳烷基、C5-C20环烷基或其组合所取代;具有结构III 之二羟基苯, 其中R15在各情形中独立为卤素原子、硝基、氰基 、C1-C20烷基、C4-C20环烷基C4-C20芳基;和d为从0到4之 整数;和具有结构IV和V之二羟基, 其中R16、R17、R18和R19在各情形中独立为卤素原子 、硝基、氰基、C1-C20烷基、C4-C20环烷基C4-C20芳基; e和f为从0到3之整数,g为从0到4之整数、和h从0到2 之整数。 6.如申请专利范围第5项的方法,其中该具有结构II 之双酚系选自2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双( 3-甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1, 1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,3-双(2-(4-羟 苯基)-2-丙基)苯、1,4-双(2-(4-羟苯基)-2-丙基)苯和1, 4-双(2-(4-羟基-3-甲苯基)-2-丙基)苯。 7.如申请专利范围第5项的方法,其中该具有结构III 之二羟基苯系选自氢、间苯二酚、甲基氢、 苯基氢、4-苯基间苯二酚和4-甲基间苯二酚。 8.如申请专利范围第5项的方法,其中该具有结构IV 之二羟基系选自2,6-二羟基、2,6-二羟基-3-甲 基、2,6-二羟基-3-苯基和2,8-二羟基。 9.如申请专利范围第5项的方法,其中该具有结构V 之二羟基系选自1,4-二羟基、1,4-二羟基-2-甲 基、1,4-二羟基-2-苯基和1,3-二羟基。 10.如申请专利范围第1项的方法,其中该二元酸具 有结构VI, 其中R20为C4-C30芳基、C1-C40脂族基或C5-C30环脂族基 。 11.如申请专利范围第10项的方法,其中该具有结构 VI之二元酸系选自对苯二甲酸、异苯二甲酸、1,4- 环己烷二羧酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二 烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸 、顺式9-辛烯二酸、-十九烯二酸、-辛基十一 烷二酸、和氢化二聚物酸。 12.如申请专利范围第1项的方法,其中该熔化聚合 催化剂为至少一种选自硷金属氢氧化物、硷土金 属氢氧化物和其混合物之金属氢氧化物。 13.如申请专利范围第12项的方法,其中该熔化聚合 催化剂系选自氢氧化钠、氢氧化钾、和其混合物 。 14.如申请专利范围第1项的方法,其中该熔化聚合 催化剂系选自羧酸的硷金属盐、羧酸的金硷土属 盐和其混合物。 15.如申请专利范围第14项的方法,其中该熔化聚合 催化剂为乙二胺四羧酸二钠镁。 16.如申请专利范围第1项的方法,其中该熔化聚合 催化剂为至少一种选自亚磷酸盐的硷金属盐、亚 磷酸盐的硷土金属盐、磷酸盐的硷金属盐、磷酸 盐的硷土金属盐、硫酸盐的硷金属盐、硫酸盐的 硷土金属盐、金属含氧酸的硷金属盐、金属含氧 酸的硷土金属盐和其混合物的非挥发性酸之盐。 17.如申请专利范围第16项的方法,其中该非挥发性 酸熔化聚合催化剂之盐系选自NaH2PO3、NaH2PO4、Na2H2 PO3、KH2PO4、CsH2PO4、Cs2H2PO4、Na2SO4、NaHSO4、NaSbO3、 LiSbO3、KsbO3、Mg(SbO3)2、Na2GeO3、K2GeO3、Li2GeO3、MgGeO3 、Mg2GeO3及其混合物。 18.如申请专利范围第1项的方法,其中熔化聚合催 化剂存在量为等于约1.0 x 10-8和约1.0 x 10-3莫耳之 间的熔化聚合催化剂/莫耳二羟芳族化合物。 19.如申请专利范围第1项的方法,其中该共催化剂 为一种具有结构VII之四级铵盐, 其中R21-R24独立地为C1-C20烷基、C4-C20环烷基或C4-C20 芳基,及X-为一种有机或无机阴离子。 20.如申请专利范围第19项的方法,其中该阴离子系 选自氢氧化物、卤化物、羧酸盐、酚盐、磺酸盐 、硫酸盐、碳酸盐、和碳酸氢盐的阴离子。 21.如申请专利范围第20项的方法,其中该四级铵鏻 盐共催化剂之存在量为致使所使用之共催化剂的 莫耳数相当于存在之熔化聚合催化剂的莫耳数之 约10到约250倍之间。 22.如申请专利范围第1项的方法,其中该共催化剂 为一种具有结构VIII之四级鏻共催化剂, 其中R25-R28独立为C1-C20烷基、C4-C20环烷基或C4-C20芳 基,及X-为一种有机或无机阴离子。 23.如申请专利范围第22项的方法,其中该阴离子系 选自氢氧化物、卤化物、羧酸盐、酚盐、磺酸盐 、硫酸盐、碳酸盐、和碳酸氢盐。 24.如申请专利范围第23项的方法,其中该四级鏻盐 共催化剂之存在量为致使所使用之共催化剂的莫 耳数相当于存在之熔化聚合催化剂的莫耳数之约 10到约250倍之间。 25.一种制备聚酯碳酸酯的方法,该方法包含在约大 气压和约0.01托范围之间的压力下,加热混合物到 约150℃和约250℃范围之间的温度,该混合物包含双 (甲基水杨酸基)碳酸酯、双酚A、存在量相当于在 约1.0 x 10-8和约1.0 x 10-3莫耳之间的熔化聚合催化 剂/莫耳双酚A的熔化聚合催化剂、存在量相当于 熔化聚合催化剂的莫耳数之约10到约250倍之间的 共催化剂及具有结构VI之二羧酸, 其中R20为C4-C30芳基、C1-C40脂族基或C5-C30环脂族基, 以提供产物聚酯碳酸酯,该产物聚酯碳酸酯的封端 %大于75%,该产物聚酯碳酸酯中并入至少90%的二羧 酸起始物。 26.如申请专利范围第25项的方法,其中该双(甲基水 杨酸基)碳酸酯存在量相当于约1.01和约1.2莫耳之 间的双(甲基水杨酸基)碳酸酯/莫耳双酚,及其中该 二羧酸VI存在量相当于约0.01和约0.10莫耳之间的二 羧酸/莫耳双酚。 27.如申请专利范围第26项的方法,其中该熔化聚合 催化剂为乙二胺四羧酸二钠镁,及该共催化剂四丁 基鏻乙酸盐。 28.一种制备聚酯碳酸酯的方法,该方法包含在约大 气压和约0.01托范围之间的压力下,加热混合物到 约150℃和约250℃范围之间的温度,该混合物包含双 (甲基水杨酸基)碳酸酯、双酚A和氢氧化钠(该氢氧 化钠之存在量相当于在约1.0x10-8和约1.0x10-3莫耳之 间的氢氧化钠/莫耳双酚A)、四丁基鏻乙酸盐共催 化剂(该共催化剂之存在量相当于氢氧化钠的莫耳 数之约10到约250倍之间)、十二烷二酸(该十二烷二 酸的存在量相当于约0.01莫耳/莫耳双酚A和约0.10莫 耳/莫耳双酚A之间),以提供产物聚酯碳酸酯,该产 物聚酯碳酸酯的封端%大于75%,该产物聚酯碳酸酯 中并入至少90%的二羧酸起始物。 |
