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Un procedimiento para la preparación de una composición de polibutadieno lineal y ramificado útil en composiciones aromáticas de monovinilideno de alto impacto, comprendiendo el procedimiento: a) la polimerización del monómero que consta esencialmente de dieno conjugado en presencia de un iniciador organometálico con la fórmula M(R)x, en la que R representa un grupo orgánico y M representa un metal del Grupo I o del Grupo II, para convertir de ese modo al menos el 90% del monómero en 1 ó más cadenas de polímero de polidieno y b) el acoplamiento de las cadenas de polidieno mediante la adición de un agente de acoplamiento, en el que la cantidad de agente de acoplamiento añadida es tal que la proporción de equivalentes de agente de acoplamiento a equivalentes de polímeros de polidieno es de entre 0, 3 y 0, 6, en el que la citada composición de polibutadieno resultante tiene una viscosidad de Mooney comprendida en el intervalo de entre 60 y 85 (ML4).
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