含高光效稀土配合物微胶囊的制备

摘要

本发明公开了一种含高光效稀土配合物微胶囊的制备方法。包括(1)选择偶极距为1～6得拜的铕(III)β－二酮配合物Eu(acac)₃Phen、Eu(TFA)₃Phen、Eu(HFA)₃Phen、Eu(TTA)₃Phen、Eu(DBM)₃Phen、Eu(PTA)₃Phen之一为发光主体；(2)制备壳层中含稀土配合物的实心微胶囊；(3)对实心微胶囊进行溶核制备壳层中含稀土配合物的空心微胶囊等步骤。本发明制备的微胶囊壳层完整，每层聚电解质或稀土配合物厚度为1.5～3.5nm，膜层粗糙度仅1.6～3.0nm。稀土配合物以超细粒子形式非常均匀地分布于壳层中，在紫外光激发下发出特征荧光发射峰位于612.0nm的半峰宽很窄的红色荧光。本发明方法成功实现了层层组装技术制备壳层中含稀土配合物的微胶囊，为制备具有稳定核壳结构的单色性优良的发光性微胶囊提供了一条有效途径。

主权项

1.含高光效稀土配合物微胶囊的制备，由下述步骤组成：(1)选择偶极距为1～6得拜的铕(III)β-二酮配合物Eu(acac)3Phen、Eu(TFA)3Phen、Eu(HFA)3Phen、Eu(TTA)3Phen、Eu(DBM)3Phen、Eu(PTA)3Phen之一，分别配其乙醇饱和溶液，备用；其中：上述β-二酮配体acac＝乙酰丙酮，TFA＝三氟乙酰丙酮，HFA＝六氟乙酰丙酮，TTA＝噻吩甲酰三氟丙酮，DBM＝苯甲酰甲烷，PTA＝苯甲酰三氟丙酮，协同配体Phen＝1，10-邻菲咯啉；(2)配浓度为3-300mg/ml的氯化钠水溶液，备用；(3)选择分子量为20,000～200,000的阴离子聚电解质聚苯乙烯磺酸钠、海藻酸钠、阴离子聚丙烯酰胺、阴离子淀粉、聚乙烯磺酸钠之一，以步骤(2)溶液为溶剂，配浓度为0.2～20.00mg/ml的阴离子聚电解质溶液，备用；(4)选择分子量为20,000～200,000的阳离子聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚烯丙基氯化铵、聚乙烯亚胺、阳离子聚丙稀酰胺、阳离子淀粉、阳离子壳聚糖之一，以步骤(2)溶液为溶剂，配浓度为0.2～20.00mg/ml的阳离子聚电解质溶液，备用；(5)按铕(III)β-二酮配合物与阴离子聚电解质质量比为1∶10～3∶1混合步骤(1)得到的溶液与步骤(3)得到的溶液，备用；(6)按铕(III)β-二酮配合物与阳离子聚电解质质量比为1∶10～3∶1混合步骤(1)得到的溶液与步骤(4)得到的溶液，备用；(7)配浓度为2～400mg/ml的盐酸溶液，备用；(8)选取直径为0.50～10.00微米的三聚氰胺甲醛缩合低聚物、碳酸锰、碳酸钙微球之一作为内核模板；(9)A、制备每一壳层中皆含高光效稀土配合物的微胶囊：①沉积第一层：取步骤(8)所述内核模板之一，置于含有与其表面所带电荷相反的步骤(5)或步骤(6)得到的溶液中，使每毫升溶液中含106～109个微球，沉积时间60～1800秒，然后在转速为3000rps下离心120～1200秒，在超纯水中洗涤1～5次，得到模板外包覆一层稀土配合物/聚电解质的微胶囊；②沉积第二层：将步骤(9)A①得到的微胶囊置于与步骤(9)A①所用含相反电荷的聚电解质的步骤(6)或步骤(5)得到的溶液中，使每毫升溶液中含106～109个微球，沉积时间60～1800秒，然后在转速为3000rps下离心120～1200秒，在超纯水中洗涤1～5次，得到模板外包覆二层稀土配合物/聚电解质的微胶囊；③第三层沉积：将步骤(9)A②得到的微胶囊置于与步骤(9)A②所用含相反电荷的聚电解质的步骤(5)或步骤(6)得到的溶液中，使每毫升溶液中含106～109个微球，沉积时间60～1800秒，然后在转速为3000rps下离心120～1200秒，在超纯水中洗涤1～5次，得到模板外包覆三层稀土配合物/聚电解质的微胶囊；④多次沉积得到含多层稀土配合物的实心微胶囊：重复步骤(9)A②、(9)A③，如此沉积8～10次之后，得到每一壳层中皆含稀土配合物的实心微胶囊；⑤使用步骤1中(7)溶液对(9)A④得到的实心微胶囊进行溶核60～1200秒，离心洗涤后得到每一壳层中皆含稀土配合物的空心微胶囊；或(9)B、制备外壳层中含高光效稀土配合物的实心微胶囊：①沉积第一层：取步骤(8)所述内核模板之一，置于含有与其表面所带电荷相反的步骤(3)或步骤(4)得到的聚电解质溶液中，使每毫升溶液中含106～109个微球，沉积时间60～1800秒，然后在转速为3000rps下离心120～1200秒，在超纯水中洗涤1～5次，得到模板外包覆一层聚电解质的微胶囊；②沉积第二层：将步骤(9)B①得到的微胶囊置于与步骤(9)B①所用含相反电荷的聚电解质的步骤(4)或步骤(3)得到的溶液中，使每毫升溶液中含106～109个微球，沉积时间60～1800秒，然后在转速为3000rps下离心120～1200秒，在超纯水中洗涤1～5次，得到模板外包覆二层聚电解质的微胶囊；③第三层沉积：将步骤(9)B②得到的微胶囊置于与步骤(9)B②所用含相反电荷的聚电解质的步骤(3)或步骤(4)得到的溶液中，使每毫升溶液中含106～109个微球，沉积时间60～1800秒，然后在转速为3000rps下离心120～1200秒，在超纯水中洗涤1～5次，得到模板外包覆三层聚电解质的微胶囊；④多次沉积得到壳层中不含稀土配合物的含多层聚电解质的实心微胶囊：重复步骤(9)B②、(9)B③，如此沉积8～10次之后，得到壳层中不含稀土配合物的实心微胶囊；⑤将步骤(9)B④得到的微胶囊置于步骤1中(1)得到的稀土配合物溶液中，使每毫升溶液中含106～109个微球，沉积时间60～1800秒，然后在转速为3000rps下离心120～1200秒，在超纯水中洗涤1～5次，得到外壳层含一层稀土配合物的实心微胶囊；⑥重复步骤(9)B⑤1～5次，得到外壳层含2～6层稀土配合物的实心微胶囊；⑦使用步骤1中(7)溶液对(9)B⑥得到的实心微胶囊进行溶核60～1200秒，然后在转速为3000rps下离心120～1200秒，在超纯水中洗涤1～5次，得到外壳层含2～6层稀土配合物的空心微胶囊。