一种1,4－环己二酮的合成方法

摘要

本发明涉及一种环境友好的1，4－环己二酮的合成方法，它是按照如下步骤制备的：A.制备骨架镍催化剂；B.以对苯二酚为原料在步骤A得到的骨架镍催化剂作用下，于高压釜中催化加氢制备1，4－环己二醇；C.采用双氧水氧化法或者催化脱氢法制备1，4－环己二酮。本发明提供的制备方法对于工业生产1，4－环己二酮产品具有重要意义，其技术进步效果表现在：1.反应温和易控，避免了昂贵化学氧化剂和有机溶剂的使用，对环境无污染，是一种绿色环境友好的合成途径；2.本发明中原料价廉易得，催化剂制备简单且稳定性好，还可以回收套用；3.产品收率高。

主权项

1、一种环境友好的1，4-环己二酮的合成方法，其特征在于：所述1，4-环己二酮是按照如下步骤制备的：A、制备骨架镍催化剂：在装有搅拌器和温度计的200ml烧杯中加入16g NaOH和60ml水，剧烈搅拌下冷却到50℃，将12.5g镍铝合金在搅拌下逐次少量加入其中，调节合金加入速度使溶液温度保持在50±2℃。加入完毕后，在缓慢搅拌下，于50±2℃下水浴反应一小时，然后经水洗和醇洗得到骨架镍催化剂；B、制备1，4-环己二醇：以对苯二酚为原料在步骤A得到的骨架镍催化剂作用下，于高压釜中催化加氢生成1，4-环己二醇，氢气压力0.5-10MPa，反应时间为2-10小时；C1、双氧水氧化法制备1，4-环己二酮：以钨酸钠、十聚钨酸季铵盐或FeBr3为催化剂，以草酸、8-羟基喹啉、水杨酸或邻菲咯啉为配位体，以水为溶剂，用双氧水氧化步骤B得到的1，4-环己二醇制备1，4-环己二酮，反应温度控制在40-120℃，反应时间为2-48小时，蒸馏得到1，4-环己二酮；或者C2、催化脱氢法制备1，4-环己二酮：C2-1、制备金属氧化物催化剂：以重量百分比计，把30-70％硝酸铜和10-35％硝酸锌和0-15％硝酸镁或硝酸钴混合，溶于1-3倍的去离子水中配成溶液，加入1-3倍的粉状γ-Al2O3或分子筛作为载体，充分搅拌使其混合均匀并成果冻状，然后挤成条形，置于烘箱中110～120℃充分烘干后截成5mm长度，在马弗炉内高温煅烧3～6小时即得所需的氧化型催化剂；C2-2、催化脱氢法制备1，4-环己二酮：在固定床反应器中，加入步骤C2-1得到的氧化型催化剂10g，先在280-330℃下还原得到复合金属催化剂，然后将20％的1，4-环己二醇水溶液以1000-3000/h的速度通入反应器，在200-350℃和0.1-1MPa下反应得到产物1，4-环己二酮。