| 主权项 |
1.一种氢氰化之方法,其包括在包含路易斯酸(Lewis acid)、零价镍及至少选自包括下式I、II、III、IV、 V、VI、VII、VIII及IX之多齿亚磷酸盐配位体之触媒 先质组合物之存在下,使其中乙烯属双键不与分子 内之任何其他烯烃基共轭之无环、脂族、单乙烯 属不饱和化合物,或使其中乙烯属双键与有机酯基 共轭之单乙烯属不饱和化合物,与HCN源反应 其中 各R1独立为具有1至12个碳原子之一级、二级、或 三级烃基;但至少一R1必须为一级烃基; 各R2独立为H、卤素、具有1至12个碳原子之一级或 二级烃基、OR3(其中R3为C1至C12烷基)或CO2R3'(其中R3' 为芳基或C1至C12烷基); 各R2'独立为H、卤素、CHO、具有1至12个碳原子之一 级、二级或三级烃基、OR3(其中R3为C1至C12烷基)、 CO2R3'(其中R3'为芳基或C1至C12烷基);或C(R3)(O)(其中R3 为C1至C12烷基); 各R4独立为H、具有1至12个碳原子之一级或二级烃 基或CO2R3(其中R3为C1至C12烷基);及 各R4'独立为H、具有1至12个碳原子之一级或二级烃 基或芳基, 其中路易斯酸系选自包括无机或有机金属化合物, 其中阳离子选自包括钪、钛、钒、铬、锰、铁、 钴、铜、锌、硼、铝、钇、锆、铌、钼、镉、铼 及锡,且其中该配位体以31P NMR测定于128.1ppm至142.2 ppm范围显示一主峰。 2.根据申请专利范围第1项之方法,其中起始乙烯属 不饱和化合物选自包括下列式X与XII之化合物: CH3-(CH2)y-CH=CH-(CH2)x-R5 (X) CH2=CH-(CH2)x-R5 (XII) 其中 R5为H,CN,CO2R3',或全氟烷基; y为0至12之整数; 当R5为H、CO2R3'或全氟烷基时,x为0至12之整数; 当R5为CN时,x为1至12之整数;及 R3'为芳基或C1至C12烷基。 3.根据申请专利范围第1项之方法,其中起始单乙烯 属不饱和化合物选自包括3-戊烯、4-戊烯;2-、 3-与4-戊烯酸烷酯及CzF2z+1CH=CH2,其中z为1至12之整数 。 4.根据申请专利范围第3项之方法,其中起始单乙烯 属不饱和化合物为3-戊烯或4-戊烯。 5.根据申请专利范围第1项之方法,其系在-25℃至200 ℃之温度及50.6至1013 kPa之压力下进行。 6.根据申请专利范围第5项之方法,其系在大气压及 0℃至150℃之温度下进行。 7.根据申请专利范围第1项之方法,其中路易斯酸选 自包括ZnBr2、ZnI2、ZnCl2、ZnSO4、CuCl2、CuCl、Cu(O3SCF3 )2、CoCl2、CoI2、FoI2、FeCl3、FeCl2(四氢喃)2、TiCl4( 四氢喃)2、FeCl2、TiCl4、TiCl3、ClTi(OiPr)3、MnCl2、 ScCl3、AlCl3、(C8H17)AlCl2、(C8H17)2AlCl、(异-C4H9)2AlCl、 (苯基)2AlCl、苯基AlCl2、ReCl5、ZrCl4、NbCl5、VCl3、 CrCl2、MoCl5、YCl3、CdCl2、LaCl3、Er(O3SCF3)3、Yb(O2CCF3)3 、SmCl3、TaCl5、CdCl2、B(C6H5)3及(C6H5)3SnX,其中X=CF3SO3 、CH3C6H5SO3或(C6H5)3 BCN。 8.一种多齿亚磷酸盐配位体,其选自下列式I、II、 III、IV、V、VI、VII、VIII及IX所示之组群: 其中 各R1独立为具有1至12个碳原子之一级、二级或三 级烃基;但至少一R1必须为一级烃基; 各R2独立为H、卤素、具有1至12个碳原子之一级或 二级烃基、OR3(其中R3为C1至C12烷基)或CO2R3'(其中R3' 为芳基或C1至C12烷基); 各R2'独立为H、卤素、CHO、具有1至12个碳原子之一 级、二级或三级烃基、OR3(其中R3为C1至C12烷基)、 CO2R3'(其中R3'为芳基或C1至C12烷基);或C(R3)(O)(其中R3 为C1至C12烷基); 各R4独立为H、具有1至12个碳原子之一级或二级烃 基、或CO2R3(其中R3为C1至C12烷基);及 各R4'独立为H、具有1至12个碳原子之一级或二级烃 基、或芳基,且 其中不包括以下配位体: 9.一种触媒先质组合物,其包括零价镍及根据申请 专利范围第8项之多齿亚磷酸盐配位体。 10.根据申请专利范围第9项之触媒先质组合物,其 中路易斯酸亦存在。 11.根据申请专利范围第10项之触媒先质组合物,其 中路易斯酸选自包括ZnBr2、ZnI2、ZnCl2、ZnSO4、CuCl2 、CuCl、Cu(O3SCF3)2、CoCl2、CoI2、FeI2、FeCl3、FeCl2(四 氢喃)2、FeCl2、TiCl4(四氢喃)2、TiCl4、TiCl3、 ClTi(OiPr)3、MnCl2、ScCl3、AlCl3、(C8H17)AlCl2、(C8H17)2 AlCl、(异-C4H9)2 AlCl、(苯基)2AlCl、苯基AlCl2、ReCl5、 ZrCl4、NbCl5、VCl3、CrCl2、MoCl5、YCl3、CdCl2、LaCl3、Er (O3SCF3)3、Yb(O2CCF3)3、SmCl3、TaCl5、CdCl2、B(C6H5)3及(C6 H5)3SnX,其中X=CF3SO3、CH3C6H5SO3或(C6H5)3BCN。 12.根据申请专利范围第9项之触媒先质组合物,其 中零价镍与多齿亚磷酸盐配位体系被支持于相同 固体支撑物上。 |
