| 摘要 |
本发明提供用于酸敏感性酮类(尤其为酸敏感性之环状缩酮化酮类)之α-单卤化反应之方法。其途径之一为使酮与卤素供体化合物(例如N-氯代丁二醯亚胺)于无水强极性有机试剂(诸如二甲基甲醯胺，DMF)中反应。在另一种单卤化途径中，已观察到自胺类及羧酸类所产生之有机盐对于缩酮化酮在包含醇溶剂(甲醇、乙醇、异丙醇等)之试剂中之单卤化反应可有催化作用。单卤化反应即使在-5℃下仍快速进行。自包括胺类及/或羧酸类之成份可快速就地形成盐，而无酸敏感性缩酮之不当降解。芳基酮类系使用氧碘基苯而单氧化。此方法可应用于酸敏感性单缩酮化酮之单卤化反应。制备单卤化之酸敏感性酮类之能力有助于使用卤化之酸敏感性酮类来合成。正如一实例所示，卤化之酸敏感性酮类之简易合成可提供一种合成用作制造葡糖激活化剂之中间物的S-缩酮-酸S-MBA(S-甲基胺)盐之新型方法。综述此流程，使用本发明之单卤化方法可制备单卤化之环状缩酮化酮。接着使该卤化化合物在一定条件下经受法沃斯基(Favorskii)重排反应以提供所要对掌性盐之外消旋酸对应物。该所要对掌性盐易于自外消旋混合物以镜像异构纯形式回收。 |
