一种制备非晶态合金催化剂的新方法

摘要

本发明涉及一种制备非晶态合金催化剂的新方法，它是以KBH₄为还原剂，将硫酸镍、醋酸镍、硝酸镍、氯化镍、硫酸钴或氯化钴中一种或两种混合为主盐，溶解于乙二胺、柠檬酸盐或酒石酸盐的溶液中，以氧化物、分子筛、高分子为载体，制备非负载型和负载型非晶态合金催化剂。该方法所制备的非晶态合金催化剂具有活性组分尺度小，分散度好，催化剂产率高且使用安全，催化剂活性高，适合于催化加氢和加氢脱氯反应。

主权项

1.一种制备非晶态合金催化剂的新方法是：包括非负载型或负载型，所述的非晶态合金催化剂中合金团簇尺寸为10～100nm，活性组分为NiB、CoB或NiCoB，添加金属(占催化剂重量0.1～2％)Pt、Pd、Ag或Au。其中Ni占催化剂的重量10％～97％；Co占催化剂的重量10％～97％；Co∶Ni＝0～1，原子比；B∶Ni＝1.0～4.0，原子比。所述的负载型非晶态合金催化剂的载体是：TiO2、Al2O3、SiO2、MgO、SBA-15、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚乙烯醇(PEG)。具体步骤如下：所述的非晶态合金催化剂的制备方法包括下述步骤：(1)NiB非晶态合金的制备：将可溶性镍盐溶解于乙二胺、柠檬酸盐或酒石酸盐溶液中(镍浓度为0.01～1mol/L，Ni∶乙二胺、Ni∶柠檬酸盐、Ni∶酒石酸盐＝0.5～2.0，原子比)，然后滴加NaOH溶液控制pH为12.0～13.9，加入KBH4 溶液(B∶Ni＝1.0～4.0，原子比)，在25～90℃下加入Pt、Pd、Ag或Au的盐溶液(金属占催化剂重量为0.1～2％)，搅拌反应至没有气泡生成；催化剂中Ni占重量的85～97％。制备负载型NiB非晶态合金则是在加入KBH4溶液后，加入一定量的载体粉末搅拌，然后再在25～90℃下加入Pt、Pd、Ag或Au的盐溶液，搅拌反应至没有气泡生成，载体占催化剂重量0～90％。催化剂洗涤成中性后，可保存在水中，亦可保存在乙醇中。(2)CoB非晶态合金的制备：将可溶性钴盐溶解于柠檬酸盐或酒石酸盐溶液中(钴浓度为0.01～1mol/L，Co∶酒石酸盐、Co∶柠檬酸盐＝0.1～2.0，原子比)，然后滴加NaOH溶液控制pH为13.0～13.9，加入KBH4溶液(B∶Co＝1.0～4.0，原子比)，在25～90℃下加入Pt、Pd、Ag或Au的盐溶液(金属占催化剂重量为0.1～2％)，搅拌反应至没有气泡生成；催化剂中Co占重量的85～97％。制备负载型CoB非晶态合金则是在加入KBH4溶液后，加入一定量的载体粉末搅拌，然后再在25～90℃下加入Pt、Pd、Ag、Ni或Au的盐溶液，搅拌反应至没有气泡生成，载体占催化剂重量0～90％。催化剂洗涤成中性后，可保存在水中，亦可保存在乙醇中。(3)NiCoB非晶态合金的制备：将可溶性镍盐溶解于乙二胺溶液中(镍浓度为0.01～1mol/L，Ni∶乙二胺＝0.5～2.0，原子比)，然后加入一定量钴的酒石酸盐溶液(Co∶酒石酸盐＝0.1～2.0，原子比)，控制Co∶Ni＝0～1(原子比)，滴加NaOH溶液控制pH为12.5～13.9，加入KBH4溶液(B∶(Ni+Co)＝1.0～4.0，原子比)，在25～90℃下加入Pt、Pd、Ag或Au的盐溶液(金属占催化剂重量为0.1～2％)，搅拌反应至没有气泡生成；制备负载型NiCoB非晶态合金则是在加入KBH4溶液后，加入一定量的载体粉末搅拌，然后再在25～90℃下加入Pt、Pd、Ag或Au的盐溶液，搅拌反应至没有气泡生成，载体占催化剂重量0～90％。催化剂洗涤成中性后，可保存在水中，亦可保存在乙醇中。