发明名称 不饱和聚酯化合物、活性能量线硬化性树脂、此等之制造方法及硬化性组成物
摘要 本发明系有关存在反应促进剂下,使(a)1分子中至少具有2个环氧丙烷环之化合物,(b)1分子中至少具有2个羧基之化合物及(c)不饱和单羧酸,以化合物(a)与(b)比率为莫耳比0.1<(b)/(a)<1条件进行反应,而得之末端具有乙烯性不饱和基且支链具有羟甲基之不饱和聚酯化合物。使所得不饱和聚酯化合物(A′)再与(d)多硷酸酐反应,而得之硷可溶性活性能量线硬化性树脂。将该不饱和聚酯化合物(A′)及/或活性能量线硬化性树脂(A)混合聚合引发剂(B),而得之光硬化性及/或热硬化性组成物。
申请公布号 TWI282800 申请公布日期 2007.06.21
申请号 TW091102609 申请日期 2002.02.15
申请人 学校法人神奈川大学;太阳油墨制造股份有限公司 发明人 西久保忠臣;龟山敦;佐佐木正树;日马征智
分类号 C08G63/66(2006.01);C08L67/07(2006.01) 主分类号 C08G63/66(2006.01)
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路2段125号7楼
主权项 1.一种活性能量线硬化性-热硬化性不饱和聚酯化 合物,其特征为,由(a)1分子中至少具有2个环氧丙烷 环之化合物,(b)1分子中至少具有2个羧基之化合物 及(c)不饱和单羧酸反应而得之末端具有乙烯性不 饱和基且支链具有羟甲基者。 2.如申请专利范围第1项之不饱和聚酯化合物,其为 下列一般式(1)所示, 式中,R1为氢原子或碳数1至6之烷基,R2为2官能环氧 丙烷残基,R3为二羧酸残基,R4、R5及R6各自为氢原子 、碳数1至6之烷基、芳基、芳烷基、氰基、氟原 子或喃基,n为1至300之整数。 3.一种活性能量线硬化性-热硬化性不饱和聚酯化 合物之制造方法,其特征为,存在反应促进剂下,使( a)1分子中至少有2个环氧丙烷环之化合物,(b)1分子 中至少具有2个羧基之化合物及(c)不饱和单羧酸, 以化合物(a)与化合物(b)比率为莫耳比0.1</(b)/(a)<1 条件下进行反应。 4.如申请专利范围第3项之制造方法,其中,反应混 合物中不饱和单羧酸对化合物(a)之环氧丙烷基1莫 耳的添加量为0.1至3.0莫耳。 5.如申请专利范围第3项之制造方法,其中,反应促 进剂为三级胺、三级胺盐、四级盐、三级膦、 冠醚错合物及鏻内群中所选出至少一种,又,反 应混合物中其对化合物(a)之环氧丙烷基1莫耳的添 加量为0.1至20莫耳。 6.一种活性能量线硬化性树脂,其特征为,对(a)1分 子中至少具有2个环氧丙烷环之化合物,(b)1分子中 至少2个羧基之化合物及(c)不饱和单羧酸反应所得 之,末端具有乙烯性不饱和基且支链具有羟甲基之 树脂(A′),再与(d)多硷酸酐反应而得者。 7.一种活性能量线硬化性树脂之制造方法,其特征 为,对(a)1分子中至少具有2个环氧丙烷环之化合物, (b)1分子中至少具有2个羧基之化合物及(c)不饱和 单羧酸反应而得之末端具有乙烯性不饱和基且支 链具有羟甲基之不饱和聚酯化合物(A′),再与(d)多 硷酸酐反应之方法中,不饱和聚酯化合物(A′)为, 存在反应促进剂下,使1分子中至少具有2个环氧丙 烷环之化合物(a)与1分子中至少具有2个羧基之化 合物以莫耳比0.1<(b)/(a)<1条件下反应而得。 8.如申请专利范围第7项之制造方法,其中,对不饱 和聚酯化合物(A′)中羟甲基1化学当量之多硷酸酐 (d)反应量为0.1至1.0莫耳。 9.如申请专利范围第7项之制造方法,其中,对不饱 和聚酯化合物(A′)使多硷酸酐(d)反应系于存在三 级胺、三级胺盐、四级盐、三级膦、冠醚错合 物及鏻内群中所选出至少一种之反应促进剂下 进行,又,反应混合物中反应促进剂对化合物(a)之 环氧丙烷基1莫耳的添加量为0.1至20莫耳% 10.一种硬化性组成物,其特征为,含有(A′)如申请 专利范围第1项之不饱和聚酯化合物及(B)聚合引发 剂,且相对于前述不饱和聚酯化合物(A′)100质量单 位,聚合引发剂(B)为含有0.1至30质量单位。 11.如申请专利范围第10项之硬化性组成物,其中,不 饱和聚酯化合物(A′)为下列一般式(1)所示,末端具 有乙烯性不饱和基且支链具有羟甲基之物, 式中,R1为氢原子或碳数1至6之烷基,R2为2官能环氧 丙烷残基,R3为二羧酸残基,R4、R5及R6各自为氢原子 、碳数1至6之烷基、芳基、芳烷基、氰基、氟原 子或喃基,n为1至300之整数。 12.一种活性能量线硬化性树脂组成物,其特征为, 含有(A)如申请专利范围第6项之活性能量线硬化性 树脂及(B)光聚合引发剂,且相对于前述活性能量线 硬化性树脂(A)100质量单位,聚合引发剂(B)为含有0.1 至30质量单位。 13.如申请专利范围第12项之组成物,其中,活性能量 线硬化性树脂(A)为,利用如申请专利范围第7项之 方法制得之物。 14.一种活性能量线硬化性树脂组成物,其特征为, 含有(A)如申请专利范围第6项之活性能量线硬化性 树脂、(B)光聚合引发剂、(C)稀释剂及(D)1分子中至 少具有2个以上环氧乙烷基及/或环氧丙烷基之化 合物,且相对于前述活性能量线硬化性树脂(A)100重 量单位,光聚合引发剂(B)为含有0.1至30质量单位,1 分子中至少具有2个以上之环氧乙烷基及/或环氧 丙烷基之化合物(D)为含有5至100质量单位。 15.如申请专利范围第14项之组成物,其中,活性能量 线硬化性树脂(A),利用如申请专利范围第7项之方 法制得之物。 16.如申请专利范围第14项之组成物,其中,对化合物 (D)中环氧乙烷基或环氧丙烷基1莫耳尚含有硬化促 进剂0.1至25莫耳%。 17.如申请专利范围第14项之组成物,其尚含有填充 剂、着色颜料、消泡剂、密合性赋予剂及矫正剂 群中所选出至少1种之添加剂。 图式简单说明: 图1,为合成例1所得不饱和聚酯化合物之IR光谱。 图2为,合成例7所得树脂之IR光谱。 图3为,合成例9所得树脂之IR光谱。
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