发明名称 羰基化戊烯之方法
摘要 藉戊烯的羰基化反应而制得5-氰基戊酸或其酯的方法,其中,戊烯与一氧化碳和水或醇于有触媒系统存在时反应。此触媒系统包含:(a)第VIII族金属或其化合物,和(b)二配位膦、胂和/或锑化三氢配位子,其中,二配位配位子具通式(I): R1R2-M1-R-M2-R3R4 I其中,M1和M2分别是P、As或Sb,R是二价有机桥连基团,此桥连基团有具3至5个原子的链直接与2个磷原子连接,此链含括碳原子和可能存在的氮、氧或硫原子或矽烷基(silano)或二烷基矽基团,烷基分别包含1至4个碳原子,R1-R4代表相同或不同之经视情况取代的三级烷基,(c)于18℃在水溶液中测得之pKa低于3的酸。用以制备5-氰基戊酸或酯的此方法可用于制备ε-己内醯胺之方法中,后者包含:(i)根据申请专利范围第1-11项中任何一项,戊烯转化成5-氰基戊酸或酯之羰基化反应;(ii)步骤(i)中得到的5-氰基戊酸或酯转化成6-胺基己酸或酯之还原反应,(iii)6-胺基己酸或酯转化成ε-己内醯胺之环化反应。
申请公布号 TWI281465 申请公布日期 2007.05.21
申请号 TW090106606 申请日期 2001.03.21
申请人 蚬壳国际研究所 发明人 德瑞特, 艾特;杰格, 威利恩 伟柏
分类号 C07C235/30(2006.01);B01J31/24(2006.01) 主分类号 C07C235/30(2006.01)
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种藉戊烯的羰基化反应而制得5-氰基戊酸或 其酯的方法,其中,戊烯与一氧化碳和水或醇于 有触媒系统存在时反应,此触媒系统包含: (a)第VIII族金属或其化合物,和 (b)二配位膦配位子,其中二配位配位子具通式(I): R1R2-M1-R-M2-R3R4 I 其中M1和M2是P,R是二价有机桥连基团,此桥连基团 有具3至5个原子的链直接与2个磷原子连接,此链含 括碳原子和可能存在的氮、氧或硫原子或矽烷基( silano)或二烷基矽基围,烷基分别包含1至4个碳原子 ,R1-R4代表相同或不同之经视情况取代的三级烷基, (c)于18℃在水溶液中测得之pKa低于3的酸。 2.根据申请专利范围第1项之方法,其中,式I的二配 位配位子是双膦配位子,R1-R4代表相同的三级烷基 。 3.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中,R1-R4代 表三级丁基。 4.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中,R是C3-C5 伸烷基。 5.根据申请专利范围第4项之方法,其中,二配位配 位子是1,3-双(二-第三丁基膦基)丙烷或1,2-双(二-第 三丁基膦基甲基)苯。 6.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中,第VIII族 金属是钯。 7.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中,配位子( b)和金属(a)之间的莫耳比在1:1至5:1的范围内。 8.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中,温度介 于80和125℃之间。 9.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中,酸化合 物(c)和金属(a)之莫耳比介于1:1和5:1之间。 10.一种自戊烯制备-己内醯胺之方法,包含: (i)根据申请专利范围第1或2项之羰基化反应,将戊 烯转化成5-氰基戊酸或酯; (ii)将步骤(i)中得到的5-氰基戊酸或酯还原成6-胺 基己酸或酯, (iii)将6-胺基己酸或酯环化成-己内醯胺。 11.根据申请专利范围第10项之方法,其中,步骤(i)中 得到的支链或直链羰基化反应产物之混合物用于 步骤(ii)和/或(iii)中。
地址 荷兰