主权项 |
1、一种高聚物等温结晶动力学参数的预测方法,其特征在于:包括下述计算步骤:(1)设定20×20×20个格子的立方体,其边长为10μm;(2)对格子进行编号,设定格子的中心点坐标为(XL,YL,ZL)[L=1,2,...,8000],然后从左到右,从外到内和从下到上的顺序将每个格子编入数组;(3)采用Monte-carlo方法在立方体空间上随机地取N个格子的中心点作为初始点,其中心点坐标为(Xn,Yn,Zn)[n=1,2,...,N],计算出这些格子间的距离<math> <mrow> <msub> <mi>d</mi> <mi>k</mi> </msub> <mrow> <mo>(</mo> <mi>k</mi> <mo>=</mo> <mn>1</mn> <mo>,</mo> <mn>2</mn> <mo>,</mo> <mo>.</mo> <mo>.</mo> <mo>.</mo> <mo>,</mo> <mfrac> <mrow> <mi>N</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>N</mi> <mo>+</mo> <mn>1</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> <mn>2</mn> </mfrac> <mo>)</mo> </mrow> <mo>;</mo> </mrow> </math> (4)按<math> <mrow> <msub> <mi>α</mi> <mi>i</mi> </msub> <mo>=</mo> <mfrac> <msup> <msub> <mi>r</mi> <mi>i</mi> </msub> <mn>3</mn> </msup> <mover> <mi>r</mi> <mrow> <mo>-</mo> <mn>3</mn> </mrow> </mover> </mfrac> <mo>=</mo> <mfrac> <mrow> <mo>[</mo> <munderover> <mi>Σ</mi> <mrow> <mi>j</mi> <mo>=</mo> <mn>1</mn> </mrow> <mi>i</mi> </munderover> <mi>G</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mn>0</mn> <mo>)</mo> </mrow> <msup> <mrow> <mo>(</mo> <mn>1</mn> <mo>-</mo> <msub> <mi>α</mi> <mi>j</mi> </msub> <mo>)</mo> </mrow> <mi>m</mi> </msup> <mi>Δτ</mi> <msup> <mo>]</mo> <mn>3</mn> </msup> </mrow> <mover> <mi>r</mi> <mrow> <mo>-</mo> <mn>3</mn> </mrow> </mover> </mfrac> <mrow> <mo>(</mo> <mi>i</mi> <mo>=</mo> <mn>1</mn> <mo>,</mo> <mn>2</mn> <mo>,</mo> <mo>.</mo> <mo>.</mo> <mo>.</mo> <mo>;</mo> <mi>j</mi> <mo>=</mo> <mn>1</mn> <mo>,</mo> <mn>2</mn> <mo>,</mo> <mo>.</mo> <mo>.</mo> <mo>.</mo> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> </math> 公式通过迭代法计算每前进一个时间步长Δτ的相对结晶度α,或当每两个的距离d≤2r,按公式<math> <mrow> <msub> <mi>α</mi> <mi>i</mi> </msub> <mo>=</mo> <mfrac> <mrow> <msup> <msub> <mi>Nr</mi> <mi>i</mi> </msub> <mn>3</mn> </msup> <mo>-</mo> <mfrac> <mn>1</mn> <mi>ψ</mi> </mfrac> <munderover> <mi>Σ</mi> <mrow> <mi>j</mi> <mo>=</mo> <mn>1</mn> </mrow> <mi>k</mi> </munderover> <mfrac> <mrow> <msup> <msub> <mi>r</mi> <mi>i</mi> </msub> <mn>3</mn> </msup> <msup> <mi>cos</mi> <mrow> <mo>-</mo> <mn>1</mn> </mrow> </msup> <mfrac> <msub> <mi>d</mi> <mi>j</mi> </msub> <msub> <mrow> <mn>2</mn> <mi>r</mi> </mrow> <mi>i</mi> </msub> </mfrac> </mrow> <mn>90</mn> </mfrac> <mo>-</mo> <mfrac> <msub> <mi>d</mi> <mi>j</mi> </msub> <mn>4</mn> </mfrac> <mrow> <mo>(</mo> <msup> <msub> <mi>r</mi> <mi>i</mi> </msub> <mn>2</mn> </msup> <mo>-</mo> <mfrac> <msup> <msub> <mi>d</mi> <mi>j</mi> </msub> <mn>2</mn> </msup> <mn>4</mn> </mfrac> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> <mover> <mi>Nr</mi> <mrow> <mo>-</mo> <mn>3</mn> </mrow> </mover> </mfrac> </mrow> </math> 通过迭代法算出每前进Δτ的相对结晶度α,直到α=1;(5)用Avrami的变形公式lg[-ln(1-α)]=lgK+nlgt求出结晶速率常数K,并按式<math> <mrow> <mi>m</mi> <mo>=</mo> <mfrac> <mrow> <mn>1</mn> <mi>g</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mfrac> <mrow> <mo>-</mo> <mn>1</mn> <mi>n</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mn>1</mn> <mo>-</mo> <mi>αi</mi> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> <mi>KΔι</mi> </mfrac> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> <mrow> <mn>1</mn> <mi>g</mi> <munderover> <mrow> <mi>Π</mi> </mrow> <mrow> <mi>i</mi> <mo>=</mo> <mn>1</mn> </mrow> <mrow> <mi>t</mi> <mo>/</mo> <mi>Δτ</mi> </mrow> </munderover> <mrow> <mo>(</mo> <mfrac> <mrow> <mn>2</mn> <mo>-</mo> <mi>αi</mi> <mo>-</mo> <mi>αi</mi> <mo>-</mo> <mn>1</mn> </mrow> <mn>2</mn> </mfrac> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> </mfrac> </mrow> </math> 算出m1;(6)若|m1-m0|>0.1,则将m1的值赋予m0,重复步骤(4)和(5),直至|m1-m0|≤0.1,转到(7);(7)选用m1,重复步骤(4),每计算出一个时间步长的r后,在立方体空间随机产生M个点,坐标为(Xm,Ym,Zm)[m=1,2,...,M],若(X-XN)2+(Y-YN)2+(Z-ZN)2≤r2,则产生的点落入球晶内,用蓝色显示,否则用背景色表示;(8)由高聚物样品获得绝对结晶度Xc、初始结晶线性速率G(0)、密度ρ和初始晶核数目N这4个参数计算出高聚物等温结晶动力学参数。 |