| 主权项 |
1.一种制备双(烷基硫)碳盐之方法,该双(烷基硫) 碳盐系作为制备在分子中含有1或2个-CF2-O-桥连 之化合物类之中间产物,该方法包含将酸加入至乙 烯酮二硫缩酮中, 其中该乙烯酮二硫缩酮系如式Ⅱ 其中 R1与 R2系各自独立为带有1至25个碳原子的直链、分枝 或环状烷基,其中 R1与R2可相互地桥联以使 基团 为在环中带有4至8个碳原子的环烷基,及/或其中一 或多个H原子可经取代为卤素、-CN,另经取代或未 经取代的烷基及/或芳基基团,及/或其中一或多个 非相邻的-CH2-基团可各自独立经取代为-CO-、-O-CO- 、-CO-O-、-O-、-S-、-CH=CH-、-C≡C-、-NH-或-N(CH3)-,及/ 或芳基,彼可为经卤素、直链、分枝及/或环状烷 基及/或芳基单取代或多重取代,该等基团可同样 地经取代,且其中一或多个CH基团可经N取代,其中 基团R1及R2之一可供选择地为H, R6及 R7系各自独立为带有1至12个碳原子成直链、分枝 或环状烷基,其中R6及R7可相互地桥联以使 基 团为4至8员环,及/或其中一或多个H原子可经取代 为卤素或另经取代或未取代的烷基及/或芳基,及/ 或其中一或多个非相邻的-CH2-基团可各自独立经 取代为-CO-、-O-、-S-、-CH=CH-、-C≡C-、-NH-或-N(CH3)-, 及/或芳基,彼可为经卤素或直链、分枝及/或环状 烷基及/或芳基单取代或多重取代,且 其中该双(烷基硫)碳盐系如式Ⅲ 其中R1、R2、R6及R7系各自独立地具有上述所示基 团之一,且Y-为非配位或弱配位阴离子,其中Y-为卤 化物、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、高氯酸盐或烷 基或芳基羧酸盐或烷基或芳基磺酸盐阴离子,其中 在该烷基或芳基基团中的一个、数个或所有H原子 可经取代为氟或氯。 2.一种制备在分子中含有1或2个-CF2-O-桥连之化合 物类之方法,其中 将申请专利范围第1项之方法所制备的双(烷基硫) 碳盐在硷之存在下与具有1或2个羟基基团的化 合物反应, 及后随,宜在原位,使用氟化氢或脂肪族或芳香族 胺/氟化氢复合物作为氟化剂与释出卤相等物之 化合物作为氧化剂对所生成的二硫原酸酯实施氧 化性氟去硫化反应以生成在分子中含有1或2个-CF2- O-桥连的化合物类, 其中该含有1或2个羟基基团之化合物为式Ⅳ R3-OH( Ⅳ)之烷醇或芳醇,其中该烷基或芳基基团R3可视需 要地经取代,且 其中该二硫原酸酯系如式Ⅵ 其中 R1、R2、R6及R7系各自独立地具有上述所示基团之 一,且R3具有上述所示基团之一。 3.如申请专利范围第1项之方法,其中加入乙烯酮二 硫缩酮中之酸为HY,其中Y-为非配位或弱配位阴离 子。 4.如申请专利范围第3项之方法,其中Y-为卤化物、 四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、高氯酸盐或烷基或芳 基羧酸盐或烷基或芳基磺酸盐阴离子,其中在烷基 或芳基基团中的一个、数个或所有H原子可取代为 氟或氯。 5.如申请专利范围第2项之方法,其中该释出卤相 等物之化合物系选自一类群而该类群系由下列所 形成:二甲基二溴乙内醯、N-氯琥珀醯亚胺、N- 溴琥珀醯亚胺、N-碘琥珀醯亚胺、二溴异氰尿酸 、氯、溴、SO2Cl2、SO2ClF、亚销及销盐类、有机且 无机亚硝酸盐及氯胺-T。 6.如申请专利范围第2项之方法,其中该脂肪族或芳 香族胺/氟化氢复合物系选自一类群而该类群系由 下列所形成:啶/,三乙胺/,三聚氰胺/及聚乙烯基 啶/氟化氢错合物。 7.如申请专利范围第2项之方法,其中该含有1或2个 羟基基团之化合物系如式Ⅳ a 其中 Rc为H、卤素、-CN,-NCS,-SF5或带有1至18个碳原子的烷 基,此外,其中一或二个非相邻的-CH2-基团可取代为 -O-、-S-、-CO-、-O-CO-,-CO-O-、-E-及/或-C≡C-,及/或此 外,其中,一或更多的H原子可取代为卤素及/或-CN, E为CR4=CR5或CHR4-CHRS, R4与 R5系各自独立为H、带有1-6个碳原子的烷基、F,Cl、 Br、CF3或CN, Z3为-O-CO-、-CO-O-、-C2H4-、-CH2-CF2-、-CF2-CH2-、-CF2-CF2 -、-CH2-O-、-CF2-O-、-O-CH2-、-O-CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、 -CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-或单键, A3为1,4-伸苯基,其中一或更多CH基团可取代为N、1,4 -伸环己基而其中一或二个非相邻的CH2基团可取代 为O及/或S、1,4-伸环己基、1,4-双环[2.2.2]伸辛基、 五氢啶-1,4-二基、-2,6-二基、十氢素-2,6-二基 或1,2,3,4-四氢素-2,6-二基而其中在此类基团中一或 更多的H原子可取代为卤素、-CN及/或带有1至6个碳 原子的烷基而其中一个或更多H原子可取代为卤素 或-CN、及/或在其中一或更多非相邻的-CH2-基团可 各自独立地取代为-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-、-S-、-CH =CH-、-C≡C-、-NH-或-N(CH3)-,及 r为0、1或2, 其限制条件为,当其中r=0,Rc具有烷基指定的意义, 但其中在1-位置上的碳原子未被杂原子取代。 8.如申请专利范围第2项之方法,其中该含有1或2个 羟基基团之化合物具有2个羟基基团。 9.如申请专利范围第8项之方法,其中该含有2个羟 基基团之化合物系如式Ⅳ d 其中 A3具有在申请专利范围第7项中指出的意义之一, A4具有A3指出的意义之一,及 Z4具有在申请专利范围第7项中Z3指出的意义之一, 及 t为0、1或2。 10.如申请专利范围第1项之方法,其中该乙烯酮二 硫缩酮系得自羰基化合物。 11.如申请专利范围第10项之方法,其中该碳基化合 物系如式Ⅰ 其中R1及R2系各自独立地具有申请专利范围第1项 中指出的意义之一。 12.如申请专利范围第10项之方法,其中该羰基化合 物系如式Ⅰ a 其中 Ra为H、卤素、-CN或带有1至18个碳原子的烷基,此外 ,其中一或二个非相邻的-CH2-基团可取代为-O-、-S- 、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-E-及/或-C≡C-,及/或此外,其 中一或更多的H原子可取代为卤素及/或CN, E为CR4=CR5或CHR4-CHR5, R4与 R5系各自独立为H、带有1-6个碳原子的烷基、F、Cl 、Br、CF3或CN,及 Z1为-O-CO-、-CO-O-、-C2H4-、-CH2-CF2-、-CF2-CH2-、-CF2-CF2 -、-CH2-O-、-CF2-O-、-O-CH2-、-O-CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、 -CH=CF-、-CF=CF-、-C-C-或单键,及 A1为1,4-伸苯基,其中一或更多CH基团可取代为N、1,4 -伸环己基而其中一或二个非相邻的CH2基团可取代 为O及/或S,1,4-伸环己基,1,4-双环[2.2.2]伸辛基,五氢 啶-1,4-二基,-2,6-二基,十氢-2,6-二基或1,2,3,4- 四氢-2,6-二基而其中在此类基团中一或更多的H 原子可取代为卤素、-CN及/或带有1至6个碳原子的 烷基而其中一或更多H原子可取代为卤素或-CN,及/ 或其中一或更多非相邻的-CH2-基团可各自独立取 代为-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-、-S-、-CH=CH-、-C≡C-、- NH-或-N(CH3)-,及 p为0、1或2。 13.如申请专利范围第10项之方法,其中该羰基化合 物具有二或多个羰基基团。 14.如申请专利范围第13项之方法,其中该具有二或 多个羰基基团的羰基化合物为式Ⅰ b的环己烷二 酮 或式Ⅰ c之化合物 其中 Z1与 Z2各自独立具有申请专利范围第12项中Z1指出的意 义之一, A2具有申请专利范围第12项中A1指出的意义之一,及 v为0、1或2。 15.如申请专利范围第13项之方法,其中该羰基化合 物的一或多个羰基基团,在转化为对应的乙烯酮二 硫缩酮之前,系经保护为缩酮,留下至少一个羰基 基团呈未保护以用于转化为乙烯酮二硫缩酮。 16.如申请专利范围第10项之方法,其中该乙烯酮二 硫缩酮系得自该羰基化合物,且经由与经取代或未 取代的2-矽烷基-1,3-二烷反应。 17.一种式Ⅱ a的乙烯酮二硫缩酮 及/或对应的式Ⅲ a双(烷基硫)碳盐 其中 Ra为H、卤素、-CN或带有1至18个碳原子的烷基,此外 ,其中一或二个非相邻的-CH2-基团可取代为-O-、-S- 、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-E-及/或-C≡C-,及/或此外,其 中一或更多H原子可取代为卤素及/或CN, E为CR4=CR5或CHR4-CHR5, R4与 R5系各自独立为H、带有1-6个碳原子的烷基、F、Cl 、Br、CF3或CN,及 Z1为-O-CO-、-CO-O-、-C2H4-、-CH2-CF2-、-CF2-CH2-、-CF2-CF2 -、-CH2-O-、-CF2-O-、-O-CH2-、-O-CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、 -CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-或单键, A1为1,4-伸苯基,其中一或更多CH基团可取代为N、1,4 -伸环己基而其中一或二个非相邻的CH2基团可取代 为O及/或S、1,4-伸环己基、1,4-双环[2.2.2]伸辛基、 五氢啶-1,4-二基、-2,6-二基、十氢-2,6-二基 或1,2,3,4-四氢-2,6-二基而其中在此类基团中一或 更多的H原子可取代为卤素、-CN及/或带有1至6个碳 原子的烷基而其中一或更多H原子可取代为卤素或 -CN,及/或其中一或更多非相邻的-CH2-基团可各自独 立地取代为-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-、-S-、-CH=CH-、-C ≡C-、-NH-或-N(CH3)-、 p为0、1或2,及 R6与 R7系各自独立为具有1至12个碳原子之直链或支链 烷基或具有4至7个碳原子之环状烷基,其中R6及R7可 相互地桥联以使 基团为4至8 员环,及/或其中一或多个H原子可取代为卤素或另 一经取代或未经取代的C1-12烷基及/或苯基,及/或 其中一或多个非相邻的-CH2-基团可各自独立取代 为-CO-、-O-、-S-、-CH=CH-、-C≡C-、-NH-或-N(CH3)-,及/ 或苯基,彼可为经单取代或经多重取代以卤素或直 链或支链C1-12烷基或环状C4-7烷基及/或苯基、及 Y-为非配位或弱配位阴离子。 18.一种式Ⅱ b1的乙烯酮二硫缩酮 及/或式Ⅲ b1的对应的双(烷基硫)碳盐 其中 R8、R9、R10及R11系各自独立为H或经取代或未取代 的带有1至6个碳原子的烷基或烯基基团,其中在各 个情况中一或两个下述基团 可形成环烷基或芳基基团、及 m1与 m2为2,3或4,及 Y-为非配位或弱配位阴离子。 19.一种式Ⅴ b之化合物 及/或对应的式Ⅴ b1之缩酮 其中 R8、R9及m1具有在申请专利范围第18项中指出的对 应的意义之一,及 Rc为H、卤素、-CN、-NCS、-SF5或带有1至18个碳原子 的烷基,此外,其中一或二个非相邻的-CH2-基团可取 代为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-E-及/或-C≡C-,及 /或此外,其中一或更多H原子可取代为卤素及/或-CN , E为CR4=CR5或CHR4-CHR5, R4与 R5系各自独立为H、带有1-6个碳原子的烷基、F、Cl 、Br、CF3或CN,及 Z3为-O-CO-、-CO-O-、-C2H4-、-CH2-CF2-、-CF2-CH2-、-CF2-CF2 -、-CH2-O-、-CF2-O-、-O-CH2-、-O-CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、 -CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,及 A3为1,4-伸苯基,其中一或更多CH基团可取代为N、1,4 -伸环己基而其中一或二个非相邻的CH2基团可取代 为O及/或S、1,4-伸环己基、1,4-双环[2.2.2]伸辛基、 五氢啶-1,4-二基、-2,6-二基、十氢-2,6-二基 或1,2,3,4-四氢-2,6-二基,其中在此类基团中的一 或更多个H原子可经取代以卤素、-CN及/或带有1至6 个碳原子的烷基而其中一或更多H原子可取代为卤 素或-CN、及/或在其一或更多非相邻的-CH2-基团可 各自独立地取代为-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-、-S-、-CH =CH-、-C≡C-、-NH-或-N(CH3)-,及 r为0、1或2, 其限制条件为,当其中r=0,Rc具有烷基指出的意义, 但其中在1-位置上的碳原子未经取代以杂原子。 20.一种式Ⅱb 2的乙烯酮二硫缩酮 及/或对应的式Ⅲ b2之双(烷基硫)碳盐 其中 R8、R9、R10、R11、m1及m2各自具有对应的在申请专 利范围第18项中指出的意义之一,及 Y-为非配位或弱配位阴离子。 21.一种式Ⅱ c1的乙烯酮二硫缩酮 及/或对应的式Ⅲ c1的双(烷基硫)碳盐 其中 R8、R9、R10、R11,m1及m2具有对应的在申请专利范围 第18项中指出的意义之一, Z1具有对应的在申请专利范围第17项中指出的意义 之一,及 A2与Z2具有在申请专利范围第17项中分别地指出的 对应于A1及Z1的意义之一, v为0、1或2,及 Y-为非配位或弱配位阴离子。 22.一种式Ⅴ c之化合物 及/或对应的式Ⅴ c1之缩酮 其中 R8、R9、m1、Z1、A2、Z2及v具有对应的在申请专利范 围第21项中指出的意义之一,及 A3、Z3、r及Rc各自具有对应的在申请专利范围第19 项中指出的意义之一。 23.一种式Ⅱ c2之乙烯酮二硫缩酮 及对应的式Ⅲ c2之双(烷基硫)碳盐 其中 R8、R9、R10、R11、m1、m2、Z1、A2、Z2及v具有对应的 在申请专利范围第21项中指出的意义之一,及 Y-为非配位或弱配位阴离子。 24.一种式Ⅰ c.1的二酮 及/或对应的式Ⅰ c1.1之缩酮 其中 R8、R9及m1具有对应的在申请专利范围第19项中指 出的意义之一。 |
