发明名称 制备透明含矽酮共聚碳酸酯之方法
摘要 具有相当长矽氧烷链且具有低雾值因此为透明之含矽酮共聚碳酸酯,系藉由反应矽氧烷贰氯甲酸酯与羟基封端聚碳酸酯寡聚物以提供含矽酮聚碳酸酯中间物,然后在界面反应条件下以联酚、光气、与链终止剂反应,以提供产物含矽酮共聚碳酸酯而予制备。此产物含矽酮共聚碳酸酯具有比藉其他方法制备之类似地组成之共聚碳酸酯低之雾值。
申请公布号 TWI278470 申请公布日期 2007.04.11
申请号 TW092122010 申请日期 2003.08.11
申请人 奇异电器公司 发明人 詹姆斯 马尼欧 席维亚;大卫 麦可 大达里斯;盖瑞 查理斯 戴维斯
分类号 C08G64/08(2006.01);C08G64/18(2006.01);C08G77/448(2006.01) 主分类号 C08G64/08(2006.01)
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种制备含矽酮共聚碳酸酯之方法,该方法包含: 步骤(a)在界面反应条件下使羟基封端聚碳酸酯寡 聚物与矽氧烷贰氯甲酸酯接触,而提供含矽酮聚碳 酸酯中间物; 步骤(b)在界面反应条件下反应该中间物与至少一 种联酚、至少一种封端剂、及光气,而提供含矽酮 共聚碳酸酯。 2.根据申请专利范围第1项之方法,其中该羟基封端 聚碳酸酯寡聚物具有约500至15000道耳吞间范围之 重量平均分子量。 3.根据申请专利范围第1项之方法,其中该羟基封端 聚碳酸酯寡聚物具有25%或更小之封端%。 4.根据申请专利范围第1项之方法,其中该羟基封端 聚碳酸酯寡聚物包含衍生自至少一种二羟基芳族 化合物之结构单位。 5.根据申请专利范围第3项之方法,其中该二羟基芳 族化合物系选自芳族二醇组成之群组,包括氢、 间苯二酚、甲基氢、2,6-二羟基、1,4-二羟基 、4-甲基间苯二酚、与5-甲基间苯二酚。 6.根据申请专利范围第4项之方法,其中该二羟基芳 族化合物为具结构I之联酚 其中R1在各场合独立地为卤素原子、硝基、氰基 、C1-C20烷基、C4-C20环烷基、或C6-C20芳基;n与m独立 地为0-4之整数;及W为键、氧原子、硫原子、SO2基 、C1-C20脂族基团、C6-C20芳族基团、C6-C20环脂族基 团、或以下之基 其中R2与R3独立地为氢原子、C1-C20烷基、C4-C20环烷 基、或C4-C20芳基;或R2与R3一起形成C4-C20环脂族环, 其视情况地经一或多个C1-C20烷基、C6-C20芳基、C5-C 21芳烷基、C5-C20环烷基、或其组合取代。 7.根据申请专利范围第6项之方法,其中该具结构I 之联酚系选自以下组成之群组:联酚A;2,2-贰(4-羟基 -3-甲基苯基)丙烷;2,2-贰(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷;2, 2-贰(3-氯-4-羟基苯基)丙烷;2,2-贰(3-溴-4-羟基苯基) 丙烷;2,2-贰(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷;1,1-贰(4-羟 基苯基)环己烷;1,1-贰(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷;1, 1-贰(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;4,4'-二羟基-1, 1-联苯基;4,4'-二羟基-3,3'-二甲基-1,1-联苯基;4,4'-二 羟基-3,3'-二辛基-1,1-联苯基;4,4'二羟基二苯醚;4,4'- 二羟基二硫苯醚;1,3-贰(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯;1, 3-贰(2-(4-羟基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯;1,4-贰(2-(4-羟 基苯基)-2-丙基)苯、与1,4-贰(2-(4-羟基-3-甲基苯基) -2-丙基)苯。 8.根据申请专利范围第1项之方法,其中该矽氧烷贰 氯甲酸酯包括含结构II 其中R4在各场合独立地为C1-C10伸烷基,其视情况地 经一或多个C1-C10烷基或芳基、氧原子、氧化环氧 烷部份 -O-(CH2)t-O-、 或环氧烷部份取代 -O-(CH2)t-, 其中t为2-20之整数; R5与R6在各场合各独立地为卤素、C1-C6烷氧基、C1-C 6烷基、或C6-C10芳基; z与q独立地为0-4之整数; R7、R8、R9、与R10在各场合各独立地为C1-C6烷基、 芳基、C2-C6烯基、氰基、三氟丙基、或苯乙烯基; 及 p为1至约100之整数。 9.根据申请专利范围第8项之方法,其中该矽氧烷贰 氯甲酯III , 4-烯丙基-2-甲基苯基矽氧烷贰氯甲酸酯IV , 2-烯丙基苯基矽氧烷贰氯甲酸酯V , 4-烯丙基苯基矽氧烷贰氯甲酸酯VI , 4-烯丙氧基苯基矽氧烷贰氯甲酸酯VII , 及4-乙烯基苯基矽氧烷贰氯甲酸酯VIII , 其中在结构II-VIII中,p为1至约100之整数。 10.根据申请专利范围第8项之方法,其中该具结构II 之矽氧烷贰氯甲酸酯包含少于5%之羟基。 11.根据申请专利范围第1项之方法,其中该具结构II 之矽氧烷贰氯甲酸酯包含少于5%之羟基。 12.根据申请专利范围第1项之方法,其中该含矽酮 聚碳酸酯中间物包含约0.1至约40重量%之矽氧烷。 13.根据申请专利范围第1项之方法,其中该联酚具 结构I 其中R1在各场合独立地为卤素原子、硝基、氰基 、C1-C20烷基、C4-C20环烷基、或C6-C20芳基;n与m独立 地为0-4之整数;及W为键、氧原子、硫原子、SO2基 、C1-C20脂族基团、C6-C20芳族基团、C6-C20环脂族基 团、或以下之基 其中R2与R3独立地为氢原子、C1-C20烷基、C4-C20环烷 基、或C4-C20芳基;或R2与R3一起形成C4-C20环脂族环, 其视情况地经一或多个C1-C20烷基、C6-C20芳基、C5-C 21芳烷基、C5-C20环烷基、或其组合取代。 14.根据申请专利范围第13项之方法,其中该具结构I 之联酚系选自以下组成之群组:联酚A;2,2-贰(4-羟基 -3-甲基苯基)丙烷;2,2-贰(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷;2, 2-贰(3-氯-4-羟基苯基)丙烷;2,2-贰(3-溴-4-羟基苯基) 丙烷;2,2-贰(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷;1,1-贰(4-羟 基苯基)环己烷;1,1-贰(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷;1, 1-贰(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;4,4'-二羟基-1, 1-联苯基;4,4'-二羟基-3,3'-二甲基-1,1-联苯基;4,4'-二 羟基-3,3'-二辛基-1,1-联苯基;4,4'-二羟基二苯醚;4,4' -二羟基二硫苯醚;1,3-贰(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯;1 ,3-贰(2-(4-羟基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯;1,4-贰(2-(4-羟 基苯基)-2-丙基)苯、与1,4-贰(2-(4-羟基-3-甲基苯基) -2-丙基)苯。 15.根据申请专利范围第1项之方法,其中含矽酮共 聚碳酸酯包含衍生自在步骤(b)所列之该联酚之重 复单位,其为对应含矽酮共聚碳酸酯总重量之约0.1 至约95重量%之量。 16.根据申请专利范围第1项之方法,其中该封端剂 系选自以下组成之群组:单羟基芳族化合物、脂族 酸氯、芳族酸氯、脂族单氯甲酸酯、及芳族单氯 甲酸酯。 17.根据申请专利范围第16项之方法,其中封端剂为 具结构X之单羟基芳族化合物 其中R11-R15独立地为氢原子、卤素原子、C1-C20烷基 、 C6-C20芳基、C7-C21芳烷基、C5-C20环烷基、C2-C20脂族 基团、C4-C20环脂族基团、或C5-C20芳族基团。 18.根据申请专利范围第17项之方法,其中该封端剂 系选自以下组成之群组:酚、对异丙苯基酚、豆蔻 醇、十八碳基酚、十二碳基酚、冞酚、2,6-二甲苯 酚;2,4-二甲苯酚;2,5-二甲苯酚;2,3,5-二甲苯酚;2,3,6- 二甲苯酚;2,4,6-三乙基酚;2,4-二第三丁基酚、3,5-二 第三丁基酚、2,6-二甲基-4-壬基酚;2,6-二溴酚;2,5- 二溴酚;2,6-二氯酚;2,5-二氯酚;4-氯-2,6-二溴酚;4-溴- 2,6-二氯酚;2,4,6-三溴酚;2,3,6-三溴酚;2,4,6-三氯酚;2, 3,6-三氯酚;2,6-二甲基-4-溴酚;4-第三丁基-2,6-二甲 基酚;2,6-二第三丁基-4-甲基酚、3-第三丁基-2,6-二 甲基酚;2,6-二苯基酚;2-苯基酚、2-甲基-6-苯基酚;2- 甲基-4-苯基酚;2,6-二甲基-4-苯基酚;4-丙烯基酚、 及4-(4-羟基苯基)-2,2,4-三甲基苯并二氢喃。 19.一种含矽酮共聚碳酸酯,其系藉根据申请专利范 围第1项之方法制备。 20.一种制备含矽酮共聚碳酸酯之方法,该方法包含 : 步骤(a)在界面反应条件下,使具约1000至约3000道耳 吞范围之重量平均分子量之羟基封端联酚A聚碳酸 酯寡聚物与丁香酚矽氧烷贰氯甲酸酯III接触,而提 供含矽酮聚碳酸酯中间物 其中p为1至约100之范围之整数;及 步骤(b)在界面反应条件下反应该中间物与联酚A、 对异丙苯基酚、及光气,而提供包含约0.1至约10重 量%之矽氧烷单位之含矽酮共聚碳酸酯。 21.一种含矽酮共聚碳酸酯,其系藉根据申请专利范 围第20项之方法制备。 22.一种含矽酮聚碳酸酯中间物,其系藉根据申请专 利范围第20项之方法制备。 23.根据申请专利范围第22项之含矽酮聚碳酸酯中 间物,该含矽酮聚碳酸酯中间物包含约1至约40重量 %之矽氧烷,该中间物具有约1000至约15000道耳吞之 间之重量平均分子量(Mw)。 图式简单说明: 图1描述一种适合用于制造矽氧烷联酚之贰氯甲酸 酯之管形反应器系统。
地址 美国