发明名称 双金属锌错合物及使用其作为聚合触媒的聚碳酸酯的制造方法
摘要 一种双金属锌错合物,以及利用该错合物使环氧化物与二氧化碳聚合以产生聚碳酸酯的方法。本发明之双金属锌错合物的两颗锌原子之间的距离系保持在一定范围内,无论该错合物在聚合反应介质中的浓度为何。如此则即使在高单体/触媒比的条件下,该双金属锌错合物亦可具有聚合反应活性,而可减少触媒的用量,以得经济效益。再者,该双金属锌错合物可用以产生高分子量的聚碳酸酯。
申请公布号 TWI277607 申请公布日期 2007.04.01
申请号 TW094104996 申请日期 2005.02.21
申请人 LG化学股份有限公司 发明人 朴迎焕;李晓宣;元永 WON, YOUNG CHUL;李泍烈;权宪容;李秀娟
分类号 C01G9/00(2006.01);C08L69/00(2006.01) 主分类号 C01G9/00(2006.01)
代理机构 代理人 詹铭文 台北市中正区罗斯福路2段100号7楼之1;萧锡清 台北市中正区罗斯福路2段100号7楼之1
主权项 1.一种双金属锌错合物,其结构如下式(1): 其中, 每一个双氮螯合配基系为一单价阴离子,其系与锌 原子形成六元环; R1系为C1~20的烷基,其上至少有一氢原子未被取代 或被卤素原子取代;或是C6~20的芳基,其上至少有一 氢原子未被取代或被卤素原子取代,而两个R1相同 或不同; R2为氢原子、卤素原子、基;或是C1~20的烷基,其 上至少有一氢原子未被取代或被卤素原子取代;或 是C6~20的芳基,其上至少有一氢原子未被取代或被 卤素原子取代,而两个R2相同或不同; R3为氢原子、卤素原子、基;或是C1~20的烷基,其 上至少有一氢原子未被取代或被卤素原子取代;或 是C6~20的芳基,其上至少有一氢原子未被取代或被 卤素原子取代,而两个R3相同或不同; R4为氢原子、卤素原子、基;或是C1~20的烷基,其 上至少有一氢原子未被取代或被卤素原子取代;或 是C6~20的芳基,其上至少有一氢原子未被取代或被 卤素原子取代,而两个R4相同或不同; R2与R3,或是R3与R4,二者更可连结成环; X为一单价阴离子,系由C1~20的烷氧阴离子、羧酸阴 离子、烷基亚磺酸阴离子及醯胺阴离子中所选出 者,其中C1~20之烷氧阴离子上至少有一个氢原子未 被取代或被卤素原子取代,而两个单价阴离子X相 同或不同,且每一个X配基或仅配位至一个锌原子, 或是在两个锌原子之间形成桥接结构; Y系为一碳骨架二撑基,其上可有至少一氢原子被 卤素原子取代,而两个Y官能基相同或不同;以及 Q为C1~20的烷二撑基,其上至少有一氢原子未被取代 或被卤素原子取代;或是C6~20的芳二撑基,其上至少 有一氢原子未被取代或被卤素原子取代。 2.如申请专利范围第1项所述之双金属锌错合物,其 结构如下式(2): 其中, 每一个双氮螯合配基系为一单价阴离子,其系与锌 原子形成六元环; R2为氢原子、卤素原子、基;或是C1~20的烷基,其 上至少有一氢原子未被取代或被卤素原子取代;或 是C6~20的芳基,其上至少有一氢原子未被取代或被 卤素原子取代,而两个R2相同或不同; R3为氢原子、卤素原子、基;或是C1~20的烷基,其 上至少有一氢原子未被取代或被卤素原子取代;或 是C6~20的芳基,其上至少有一氢原子未被取代或被 卤素原子取代,而两个R3相同或不同; R4为氢原子、卤素原子、基;或是C1~20的烷基,其 上至少有一氢原子未被取代或被卤素原子取代;或 是C6~20的芳基,其上至少有一氢原子未被取代或被 卤素原子取代,而两个R4相同或不同; R2与R3,或是R3与R4,二者更可连结成环; R5为氢原子或C1~4之烷基,且各R5相同或不同; R6为氢原子或C1~4之烷基,且各R6相同或不同; R7为氢原子、卤素原子、基;或是C1~20的烷基,其 上至少有一氢原子未被取代或被卤素原子取代;或 是C6~20的芳基,其上至少有一氢原子未被取代或被 卤素原子取代,而两个R7相同或不同,且二者更可连 结成环; R8为氢原子;或是C1~20的烷基,其上至少有一氢原子 未被取代或被卤素原子取代;或是C6~20的芳基,其上 至少有一氢原子未被取代或被卤素原子取代,而两 个R8相同或不同,且二者更可连结成环;以及 X为单价阴离子,系由C1~20的烷氧阴离子、羧酸阴离 子、烷基亚磺酸阴离子及醯胺阴离子中所选出者, 其中C1~20之烷氧阴离子上至少有一个氢原子未被 取代或被卤素原子取代,而两个单价阴离子X相同 或不同,且每一个X配基或仅配位至一个锌原子,或 是在两个锌原子之间形成桥接结构。 3.如申请专利范围第1项所述之双金属锌错合物,其 结构如下式(5)或(6): 其中,R与R'各自为甲基、乙基或异丙基,且Me表示甲 基。 4.一种制造聚碳酸酯的方法,包括: 使用申请专利范围第1~3项中任一项所述之双金属 锌错合物作为触媒,以使一环氧化物与二氧化碳聚 合,其中, 该环氧化物系选自由C2~20之未取代或是以卤素原 子或烷氧基取代的氧化烯烃、C4~20之未取代或是 以卤素原子或烷氧基取代的氧化环烯烃,以及C8~20 之未取代或是以卤素原子、烷氧基或烷基取代的 氧化苯乙烯。 5.一种聚碳酸酯,其系以申请专利范围第4项所述之 制造聚碳酸酯的方法制造而得者。 6.如申请专利范围第5项所述之聚碳酸酯,其数量平 均分子量介于5,000至1,000,000之间,且分子量分布値 介于1.05至4.0之间。 7.一种如下式(3)所示之化合物: 其中,R2~R8之定义系如申请专利范围第2项所述者。 图式简单说明: 图1绘示本发明实施例之化合物(15)的单晶X光绕射 解析结构。 图2绘示本发明实施例之化合物(33)的单晶X光绕射 解析结构。
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