发明名称 供缩聚物加工 ,后加工及再利用之低聚合链增长剂,其合成、组合物以及应用
摘要 本发明系提供制自环氧基官能性(甲基)丙烯酸系单体与苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单体之链增长剂。本发明进一步提供制自该链增长剂之聚合体组合物,与制自该组合物之塑胶物件。最后,本发明系提供使用该链增长剂,以改良未用过、再利用及再加工缩聚物性质之方法。
申请公布号 TWI277624 申请公布日期 2007.04.01
申请号 TW092101824 申请日期 2003.01.28
申请人 强森聚合物公司;克来里恩国际公司 CLARIANT INTERNATIONAL, LTD. 瑞士 发明人 威廉 乔治 布莱西斯二世;盖瑞 狄特;马可 维拉罗波
分类号 C08G59/06(2006.01);C08G59/24(2006.01);C08G59/62(2006.01);C08G59/12(2006.01);C08G59/68(2006.01);C08L63/00(2006.01);C09D163/00(2006.01);C09D163/10(2006.01);C09D151/00(2006.01);C08F283/10(2006.01);C08F8/00(2006.01) 主分类号 C08G59/06(2006.01)
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种链增长聚合体组合物,其包含: (a)一种链增长剂,其包含以下单体之聚合反应产物 : (1)至少一种环氧基官能性(甲基)丙烯酸系单体;与 (2)至少一种苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单体; (b)至少一种缩聚物; 其中链增长剂具有环氧当量约180至约2800,数目平 均环氧基官能基度(Efn)値低于约30,重量平均环氧 基官能基度(Efw)値高达约140,及数目平均分子量(Mn) 値低于6000,及 其中至少一部份链增长剂已经与至少一部份之该 至少一种缩聚物反应,以产生链增长缩聚物,其中 聚合体组合物系实质上不含凝胶粒子。 2.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中链 增长剂具有多分散性指数约1.5至约5。 3.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中链 增长剂包含约50至约80重量百分比之至少一种环氧 基官能性(甲基)丙烯酸系单体,与约20至约50重量百 分比之至少一种苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单 体。 4.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中链 增长剂包含约25至约50重量百分比之至少一种环氧 基官能性(甲基)丙烯酸系单体,与约50至约75重量百 分比之至少一种苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单 体。 5.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中链 增长剂包含约5至约25重量百分比之至少一种环氧 基官能性(甲基)丙烯酸系单体,与约75至约95重量百 分比之至少一种苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单 体。 6.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中链 增长剂具有重量平均分子量低于约25,000。 7.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中链 增长剂系于反应器中,藉由连续聚合方法,在聚合 反应温度180℃至约350℃下制成,其中于反应器中之 滞留时间少于约60分钟。 8.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中链 增长剂系以低于约5重量百分比之量存在,以该至 少一种缩聚物与链增长剂之总重量为基准。 9.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中该 至少一种缩聚物系选自包括聚酯、聚醯胺、聚碳 酸酯、聚胺基甲酸酯、聚缩醛、聚、聚苯醚、 聚醚、聚醯亚胺、聚醚醯亚胺、聚醚酮、聚醚- 醚酮、聚芳基醚酮、聚芳基化物、聚苯硫及聚烷 基化物。 10.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中 该至少一种缩聚物系为已被再利用或再加工之缩 聚物。 11.根据申请专利范围第10项之聚合体组合物,其中 链增长缩聚物具有分子量等于或大于该至少一种 缩聚物于再利用或再加工前之最初分子量。 12.根据申请专利范围第10项之聚合体组合物,其中 链增长缩聚物具有固有黏度等于或大于该至少一 种缩聚物于再利用或再加工前之最初固有黏度。 13.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中 该至少一种缩聚物在至少一部份链增长剂与至少 一部份该至少一种缩聚物反应之前,并未经预乾燥 。 14.根据申请专利范围第1项之聚合体组合物,其中 至少一部份链增长剂与至少一部份该至少一种缩 聚物之反应,系于触媒不存在下进行。 15.一种塑胶物件,其系制自根据申请专利范围第1 项之聚合体组合物。 16.根据申请专利范围第15项之塑胶物件,其中塑胶 物件系使用选自包括吹制、射出成型、压出、压 缩成型、旋转成型、压延及纤维纺丝之方法制成 。 17.根据申请专利范围第15项之塑胶物件,其中物件 系选自包括食品容器、非食品容器、薄膜、涂层 、胶带、模制品、纤维、压出异形物及皮带材料 。 18.一种增加缩聚物分子量之方法,其包括使包含以 下单体之聚合反应产物之链增长剂: (1)至少一种环氧基官能性(甲基)丙烯酸系单体;与 (2)至少一种苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单体; 与至少一种缩聚物反应,其中链增长剂具有环氧当 量约180至约2800,数目平均环氧基官能基度(Efn)値低 于约30,重量平均环氧基官能基度(Efw)値高达约140, 及数目平均分子量(Mn)値低于6000,及 其中分子量增加之缩聚物系实质上不含凝胶粒子 。 19.根据申请专利范围第18项之方法,其中链增长剂 具有多分散性指数约1.5至约5。 20.根据申请专利范围第18项之方法,其中链增长剂 包含约50至约80重量百分比之至少一种环氧基官能 性(甲基)丙烯酸系单体,与约20至约50重量百分比之 至少一种苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单体。 21.根据申请专利范围第18项之方法,其中链增长剂 包含约25至约50重量百分比之至少一种环氧基官能 性(甲基)丙烯酸系单体,与约50至约75重量百分比之 至少一种苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单体。 22.根据申请专利范围第18项之方法,其中链增长剂 包含约5至约25重量百分比之至少一种环氧基官能 性(甲基)丙烯酸系单体,与约75至约95重量百分比之 至少一种苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸系单体。 23.根据申请专利范围第18项之方法,其中链增长剂 系于反应器中,藉由连续聚合方法,在聚合反应温 度约180℃约350℃下制成,其中于反应器中之滞留时 间少于约60分钟。 24.根据申请专利范围第18项之方法,其中链增长剂 具有重量平均分子量低于约25,000。 25.根据申请专利范围第18项之方法,其中链增长剂 系以低于约5重量百分比之量存在,以该至少一种 缩聚物与链增长剂之总重量为基准。 26.根据申请专利范围第18项之方法,其中该至少一 种缩聚物系选自包括聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯、 聚胺基甲酸酯、聚缩醛、聚、聚苯醚、聚醚 、聚醯亚胺、聚醚醯亚胺、聚醚酮、聚醚-醚酮、 聚芳基醚酮、聚芳基化物、聚苯硫及聚烷基化物 。 27.根据申请专利范围第18项之方法,其中该至少一 种缩聚物系为已被再利用或再加工之缩聚物。 28.根据申请专利范围第27项之方法,其中链增长缩 聚物具有分子量等于或大于该至少一种缩聚物于 再利用或再加工前之最初分子量。 29.根据申请专利范围第27项之方法,其中链增长缩 聚物具有固有黏度等于或大于该至少一种缩聚物 于再利用或再加工前之最初固有黏度。 30.根据申请专利范围第18项之方法,其中该至少一 种缩聚物在与链增长剂反应之前并未经预乾燥。 31.根据申请专利范围第18项之方法,其中在链增长 剂与该至少一种缩聚物间之反应,系于触媒不存在 下进行。 32.根据申请专利范围第18项之方法,其中链增长聚 缩聚物系实质上不含凝胶粒子。 33.根据申请专利范围第18项之方法,其中使链增长 剂与该至少一种缩聚物反应,系至少部份经由使链 增长剂与该至少一种缩聚物,在温度高于链增长剂 之玻璃转移温度,及高于无论是缩聚物之玻璃转移 温度或高于缩聚物之熔解温度与玻璃转移温度两 者下,进行熔融掺合。 34.根据申请专利范围第33项之方法,其中熔融掺合 系在选自包括单螺杆压出机、双螺杆压出机、 Banbury混合器、Farrell连续混合器、Buss共捏合机及 辊轧机之反应器中进行。 35.根据申请专利范围第33项之方法,其中熔融掺合 系在反应器中进行,且链增长剂与该至少一种缩聚 物具有于反应器中之平均滞留时间少于约15分钟 。 36.根据申请专利范围第33项之方法,其中链增长剂 与该至少一种缩聚物系在熔融掺合之前经预掺配 。 37.根据申请专利范围第18项之方法,其中使链增长 剂与该至少一种缩聚物反应,系至少部份经过链增 长剂与该至少一种缩聚物之固态聚合,在高于链增 长剂之玻璃转移温度,及在缩聚物之玻璃转移温度 与熔解温度间之温度下进行。 38.根据申请专利范围第37项之方法,其中固态聚合 系在反应器中进行,且链增长剂与该至少一种缩聚 物反应物具有平均滞留时间少于约24小时。 图式简单说明: 图1.关于未用过PET及以链增长剂B改质之PET,在不同 装填量与温度下之转矩对时间轨迹之实例。吾人 感兴趣之数値为于熔解后之最大转矩(最大转矩, 英寸磅-IP),达最大转矩之时间,及在三(转矩-1)、五 (转矩-2)及七分钟(最后转矩)下之转矩。转矩系直 接相关于熔融黏度,其依次直接相关于分子量 图2.关于未用过PET及以链增长剂B与现行链增长剂( TGIC,异三聚氰酸三缩水甘油酯,与EPON1007,双酚A环 氧树脂)改质PET之转矩对时间轨迹之实例。吾人感 兴趣之数値为于熔解后之最大转矩(最大转矩,英 寸磅-IP),达最大转矩之时间,及在三(转矩-1)、五( 转矩-2)及七分钟(最后转矩)下之转矩。转矩系直 接相关于熔融黏度,其依次直接相关于分子量。
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