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Un procedimiento para la preparación de un oligómero, un cooligómero, un polímero o un copolímero (de bloque o aleatorio), mediante polimerización por radicales libres, en dispersión acuosa, de por lo menos un monómero u oligómero etilénicamente insaturado, el cual comprende la formación de una dispersión acuosa, que tiene el monómero en la fase dispersa, y copolimerizando el monómero o monómeros / oligómeros, a una elevada temperatura, en presencia de a) por lo menos un radical libre, estable, el cual tiene un log p (octano / agua), de un valor comprendido entre ¿ 0, 5 y 7, 5, en donde, p, denota el coeficiente de reparto del radical nitroxi, libre, estable, y el cual se selecciona entre el grupo consistente en un compuesto de fórmula (A), (B), (C), D), (E), (F), (G), (H) ó (I) en donde, R, es hidrógeno, alquilo C1-C18, el cual se encuentra ininterrumpido o interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, cianoetilo, benzoílo, glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico alifático que tenga de 2 a 18 átomos de carbono, un ácido carboxílico cicloalifático que tenga de 7 a 15 átomos de carbono, un ácido carboxílico a, a-insaturado que tenga de 3 a 5 átomos de carbono, o un ácido carboxílico aromático, que tenga de 7 a 15 átomos de carbono.
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