发明名称 以特定的二酸醇异构物为底之非晶形氨基甲酸酯化未饱和聚酯树脂之分散体
摘要 本发明系关于以特定的二酸醇异构物与饱和及/或未饱和二羧酸为底之非晶形氨基甲酸酯化未饱和聚酯树脂之分散体。
申请公布号 TWI276661 申请公布日期 2007.03.21
申请号 TW092136002 申请日期 2003.12.18
申请人 提古沙公司 发明人 派克 葛罗克纳;路兹 敏达许;马丁娜 奥特
分类号 C08L67/06(2006.01) 主分类号 C08L67/06(2006.01)
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路2段125号7楼
主权项 1.一种非晶形氨基甲酸酯化未饱和聚酯树脂之水 性分散体,该聚酯树脂系由下列成分合成者 I.醇成分, II.从20至100莫耳%之,-未饱和羧酸成分 及 从0至80莫耳%之其他羧酸成分, III.至少一种异氰酸酯成分, 其中 该醇成分系由异构化合物:3,8-双(羟基甲基)-三环[5 .2.1.02,6]癸烷,4,8-双(羟基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷 及5,8-双(羟基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷之二酸醇混 合物所组成, 在混合物中每一异构物之比例可为从20至40%且该 三种异构物之总和为从90至100%, 且该混合物在该聚酯所含醇成分中的含量至少为 从10至100莫耳%, 且该水性分散体具有 a)从20至60重量%的非挥发物含量, b)从0至60重量%的溶剂含量, c)在5.0与9.5之间的pH値,及 d)在20℃下之黏度为20至500 mPas。 2.根据申请专利范围第1项之水性分散体,其包括多 达10%之另外二酸醇异构物及/或环戊二烯Diets-Alder 产物之三聚物及/或更高级异构物二醇。 3.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 至少20莫耳%之醇成分是由二酸醇所组成。 4.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 至少30莫耳%之醇成分是由二酸醇所组成。 5.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 至少60莫耳%之醇成分是由二酸醇所组成。 6.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 至少100莫耳%之醇成分是由二酸醇所组成。 7.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 该醇成分含有不超过90莫耳%之其他线型及/或分枝 型,脂肪族及/或环脂族及/或芳族二元醇及/或多元 醇。 8.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括作为额外醇之乙二醇,1,2-及/或1,3-丙二醇,二乙 二醇,二丙二醇,三乙二醇,四乙二醇,1,2-及/或1,4-丁 二醇,1,3-丁基乙基丙二醇,1,3-甲基丙二醇,1,5-戊二 醇,环己烷二甲醇,甘油,己二醇,新戊二醇,三甲醇 基乙烷,三甲醇基丙烷及/或异戊四醇,双酚A、B、C 或F,原冰片二醇,1,4-苯甲基二-甲醇与-乙醇,2,4-二 甲酯-2-乙基己烷-1,3-二醇。 9.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括作为,-未饱和醇成分之柠康酸,反丁烯二酸, 分解乌头酸,顺丁烯二酸及/或甲基反丁烯二酸。 10.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括作为,-未饱和醇成分II之反丁烯二酸及/或 顺丁烯二酸(酐)。 11.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括作为其他酸成分之芳族及/或脂肪族及/或环脂 族单羧酸及/或二羧酸及/或多元羧酸。 12.根据申请专利范围第11项之水性分散体,其包括 作为其他酸成分之邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯 二甲酸,1,4-环己烷二羧酸,丁二酸,癸二酸,甲基四 氢苯二甲酸,甲基-六氢苯二甲酸,六氢苯二甲酸,四 氢苯二甲酸,十二烷二酸,已二酸,壬二酸,及/或苯 四甲酸,与异壬烷酸及/或2-乙基己酸。 13.根据申请专利范围第12项之水性分散体,其包括 作为其他酸成分之已二酸及/或邻苯二甲酸(酐)。 14.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 该酸成分系全部或部份由酐及/或烷基酯所组成。 15.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括该聚酯所含醇成分对该酸成分之莫耳比为0.5到2 .0:1。 16.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括该聚酯所含醇成分对该酸成分之莫耳比为0.8到1 .5:1。 17.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括该聚酯所含醇成分对该酸成分之莫耳比为1.0至1 .3:1。 18.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 该聚酯树脂具有在1与200毫克KOH/克之间,较佳者在1 与100之间,特别佳者10与80毫克KOH/克之间的酸价。 19.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 聚酯树脂具有在1与200毫克KOH/克之间,较佳在1与100 之间,特别佳者在10与80毫克KOH/克之间的OH价。 20.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 该异氰酸酯成分III包括多一及/或二异氰酸酯。 21.根据申请专利范围第20项之水性分散体,其中该 非晶形未饱和聚酯另外包括用于氨基甲酸酯化作 用之其他多醇成分。 22.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 用于氨基甲酸酯化作用所包括的二异氰酸酯为芳 香族、脂族及/或环脂族二异氰酸酯。 23.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 用于氨基甲酸酯化作用所包括的二异氰酸酯为异 佛尔酮二异氰酸酯及/或伸己基二异氰酸酯及/或4, 4'-亚甲基双(环己基二异氰酸酯)。 24.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 用于氨基甲酸酯化作用所包括的其它多元醇成分 为双羟基烷基羧酸。 25.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括辅助剂与添加剂。 26.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其包 括之辅助剂与添加物系选自:抑制剂,中和剂,界面 活性剂,氧清除剂及/或自由基清除剂,催化剂,光稳 定剂,颜色增亮剂,光敏剂,摇变剂,抗皮化剂,消泡 剂,抗静电剂,增稠剂,热塑胶添加剂,染料,颜料,难 燃剂,内脱离剂,填料及/或发泡剂。 27.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 该未饱和非晶形聚酯树脂之醇成分系由至少80%之 二酸醇混合物所组成,且含有反丁烯二酸及/或顺 丁烯二酸(酐)。 28.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 该非晶形氨基甲酸酯化未饱和聚酯树脂进一步包 括已二酸及/或邻苯二甲酸(酐)作为该酸成分,其中 ,-未饱和酸对该加添的酸之比例为从3:1至1:4, 较佳者1:1到1:2。 29.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 该氨基甲酸酯化未饱和非晶形聚酯树脂所含某些 酸基系经中和者。 30.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 胺及/或无机氢氧化物溶液用于中和。 31.根据申请专利范围第1或2项之水性分散体,其中 该中和度系在0.3与1.2之间,较佳者0.4与1.1之间,更 佳者0.6与1.05之间。 32.一种制备非晶形氨基甲酸酯化未饱和聚酯树脂 之水性分散体之方法,该聚酯树脂系由下列成分合 成者: I.醇成分, II.从20至95莫耳%之,-未饱和羧酸成分 及 从0至75莫耳%之其他羧酸成分, III.至少一种异氰酸酯成分, 其中该醇成分系由异构化合物:3,8-双(羟基甲基)- 三环[5.2.1.02,6]癸烷,4,8-双(羟基甲基)-三环[5.2.1.02,6 ]癸烷及5,8-双(羟基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷之二 酸醇混合物所组成, 在混合物中每一异构物之比例可为从20至40%且该 三种异构物之总和为90至100%, 且该混合物在该聚酯所含醇成分中的含量为至少 从10至100莫耳%, 且该水性分散体具有 a)从20至60重量%的非挥发物含量, b)从0至60重量%的溶剂含量, c)在5.0与9.5之间的pH値,以及 d)在20℃下之黏度为20至500 mPas, 其中系藉由使起始成分I与II反应,然后使产物与成 分III反应,温度为150至270℃,及分散所得聚酯树脂, 接着中和,成为水相。 33.根据申请专利范围第32项之方法,其中该起始成 分I,II与III之反应系在从160至230℃,较佳者从160至 210℃之温度下进行。 34.根据申请专利范围第32或33项之方法,其中该反 应系在一惰性气围中进行。 35.根据申请专利范围第32或33项之方法,其中该惰 性气体具有少于50 ppm之氧含量。 36.根据申请专利范围第32或33项之方法,其中系使 用如申请专利范围第2至30项中所述该等起始成分 。 37.根据申请专利范围第32或33项之方法,其中该非 晶形氨基甲酸酯化未饱和聚酯树脂系用有机辅助 溶剂分散于水中。 38.根据申请专利范围第37项之方法,其中该有机辅 助溶剂系经由蒸馏去除。
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