发明名称 烯烃之环氧化方法
摘要 本发明系关于烯烃之环氧化方法。
申请公布号 TWI272269 申请公布日期 2007.02.01
申请号 TW090109681 申请日期 2001.04.23
申请人 麦克专利有限公司 发明人 汉斯.巫兹格;葛多.彼柏;诺伯特.史威辛格
分类号 C07D301/00(2006.01) 主分类号 C07D301/00(2006.01)
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路2段125号7楼
主权项 1.一种烯烃之环氧化方法,其特征在于:至少一种烯 烃(液体或溶解形式)与至少一种氧化剂(液体或溶 解形式)在至少一个微反应器中混合,此混合物反 应一段停留时间,及选择性自反应混合物中分离出 形成的环氧化物,其中:微反应器体积≦100微升;微 反应器能够维持于恒温,微反应器具有直径是10至 1000微米之通道;反应混合物流过微反应器的速率 是0.01微升/分钟至100毫升/分钟;此方法系于-100至+ 250℃之温度下进行;所用氧化剂是选自下列之至少 一种氧化剂:无机和有机过氧化物、过氧化氢、铬 醯化合物、铬氧化物、硷金属次氯酸盐、硷土金 属次氯酸盐、N-溴丁二醯亚胺、过渡金属过氧错 合物、过氧化合物和有机酸和/或无机酸和/或路 易士酸之混合物、有机过酸、无机过酸和二氧杂 环丙烷(dioxirans),或这些氧化剂中至少二者之混合 物;所用烯烃是脂族、环脂族、芳族或杂芳族烯烃 ;而烯烃对氧化剂之莫耳比是等莫耳,或者,以烯烃 为基准计,氧化剂用量是2倍至20倍过量。 2.如申请专利范围第1项之方法,其中,微反应器是 微小化的连续反应器。 3.如申请专利范围第1项之方法,其中,微反应器是 静态微混合器。 4.如申请专利范围第1项之方法,其中,该微反应器 经由出口连接至毛细管。 5.如申请专利范围第4项之方法,其中,该毛细管为 能够维持于恒温的毛细管。 6.如申请专利范围第1项之方法,其中,微反应器体 积≦50微升。 7.如申请专利范围第1项之方法,其中,微反应器具 有直径是20至800微米之通道。 8.如申请专利范围第7项之方法,其中,微反应器具 有直径是30至400微米之通道。 9.如申请专利范围第1项之方法,其中,反应混合物 流过微反应器的速率是1微升/分钟至1毫升/分钟。 10.如申请专利范围第1至4项中任何一项之方法,其 中,所用化合物在微反应器中的停留时间,或,适当 时,在微反应器和毛细管中的停留时间≦15小时。 11.如申请专利范围第10项之方法,其中,所用化合物 在微反应器中的停留时间,或,适当时,在微反应器 和毛细管中的停留时间≦3小时。 12.如申请专利范围第11项之方法,其中,所用化合物 在微反应器中的停留时间,或,适当时,在微反应器 和毛细管中的停留时间≦1小时。 13.如申请专利范围第1项之方法,其系于-78至+150℃ 之温度下进行。 14.如申请专利范围第13项之方法,其系于0至+40℃之 温度下进行。 15.如申请专利范围第1项之方法,其中,藉层析法监 控反应之过程,并选择性加以调整。 16.如申请专利范围第15项之方法,其中,该层析法为 高效液相层析法。 17.如申请专利范围第1项之方法,其中,藉萃取或沉 淀方式自反应混合物分离出形成的环氧化物。 18.如申请专利范围第1项之方法,其中,所用无机过 氧化物是过氧化铵、硷金属过氧化物、过硫酸铵 、硷金属过硫酸盐、过硼酸铵、硷金属过硼酸盐 、过碳酸铵、硷金属过碳酸盐、硷土金属过氧化 物、过氧化锌或这些化合物中至少二者之混合物 。 19.如申请专利范围第18项之方法,其中,该硷金属过 氧化物为过氧化钠。 20.如申请专利范围第1项之方法,其中,所用过渡金 属过氧错合物是铁、锰、钒或钼的过氧错合物或 这些过氧错合物中至少二者之混合物。 21.如申请专利范围第1项之方法,其中,以过氧二硫 酸钾和硫酸作为该过氧化合物和无机酸,以过氧化 氢和三氟化硼作为该过氧化合物和路易士酸。 22.如申请专利范围第1项之方法,其中,所用有机过 酸是过氧苯甲酸、间-氯过氧苯甲酸、对-硝基过 氧苯甲酸、单过氧基苯二甲酸镁、过氧醋酸、过 氧顺丁烯二酸、过氧基三氟醋酸、过氧基苯二甲 酸、过氧基月桂酸或这些过酸中至少二者之混合 物。 23.如申请专利范围第1项之方法,其中,所用二氧杂 环丙烷是二甲基二氧杂环丙烷、甲基(三氟甲基) 二氧杂环丙烷或这些二氧杂环丙烷之混合物。 24.如申请专利范围第1项之方法,其中,所用有机过 氧化物是第三丁基过氧化氢、枯烯过氧化氢、 基过氧化氢、1-甲基环己烷过氧化氢或这些化合 物中至少二者之混合物。 25.如申请专利范围第24项之方法,其中,在有对掌性 剂存在下,使用第三丁基过氧化氢。 26.如申请专利范围第25项之方法,其中,该对掌性剂 为四异丙氧化钛、(R,R)-酒石酸二乙酯或(S,S)-酒石 酸二乙酯。 27.如申请专利范围第1项之方法,其中,所用烯烃是1 -苯基环己烯、环己烯和/或苯乙烯。 28.如申请专利范围第1项之方法,其中,以烯烃为基 准计,氧化剂用量是3倍至15倍莫耳过量。 29.如申请专利范围第28项之方法,其中,以烯烃为基 准计,氧化剂用量是4倍至10倍莫耳过量。
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