发明名称 [(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷参与的对羰基化合物的二氟甲基化反应
摘要 本发明涉及一种[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷参与羰基化合物(醛、酮等)进行二氟甲基化反应,制备二氟甲基醇等产物的合成方法。该方法包括氟离子引发的(苯磺酰)二氟甲基甲基化反应以及金属镁参与的还原脱砜反应。该方法具有方法简便、产率很高、经济性和反应环境友好的特点。
申请公布号 CN1295202C 申请公布日期 2007.01.17
申请号 CN200510027758.5 申请日期 2005.07.15
申请人 中国科学院上海有机化学研究所 发明人 胡金波;倪传法
分类号 C07C29/38(2006.01);C07C29/62(2006.01) 主分类号 C07C29/38(2006.01)
代理机构 上海新天专利代理有限公司 代理人 邬震中
主权项 1.一种[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷参与羰基化合物的二氟甲基化反应的方法,其特征是通过下述二步反应:(1).在-78℃~室温时和催化量的氟离子引发下,分子式为R<sup>1</sup>R<sup>2</sup>CO的羰基化合物和[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷,在有机溶剂中或无溶剂条件下反应0.1~1小时,生成结构为<img file="C2005100277580002C1.GIF" wi="311" he="108" />的化合物;所述的羰基化合物、[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷、氟离子的摩尔比为1∶1~2.0∶0.01~0.10;(2).然后将结构式为<img file="C2005100277580002C2.GIF" wi="310" he="106" />的化合物在室温时和醋酸-醋酸钠缓冲水溶液存在下,在二甲基甲酰胺—水中与金属镁反应0.5~5小时,生成结构为<img file="C2005100277580002C3.GIF" wi="213" he="103" />的化合物;其中R<sup>1</sup>或R<sup>2</sup>为H、C<sub>1~18</sub>的烷基、C<sub>6~10</sub>的环烷基、芳基、卤代芳基、C<sub>1~4</sub>的烷氧基芳基;所述的芳基是苯基、萘基或杂环基团;其中R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>不能同时为H。
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