发明名称 制备磺胺或亚磺胺化合物之方法
摘要 一种制备磺胺或亚磺胺化合物的方法,其特征在于当一金属氧合物催化剂存在之下将一硫化物与一过氧化氢反应,金属氧化物催化剂系藉由将过氧化氢与至少一金属或金属化合物反应而取得,而金属或金属化合物系选自钨金属;钼金属;一钨化合物,其包括钨,以及IIIb、IVb、Vb或VIb族之元素,除了氧以外;以及一钼化合物,其包括钼,以及IIIb、IVb、Vb或VIb族之元素,除了氧以外。
申请公布号 TWI270542 申请公布日期 2007.01.11
申请号 TW092100853 申请日期 2003.01.16
申请人 住友化学工业股份有限公司 发明人 小熊润;萩谷弘寿;宫 崇
分类号 C07C315/02(2006.01) 主分类号 C07C315/02(2006.01)
代理机构 代理人 詹铭文 台北市中正区罗斯福路2段100号7楼之1;萧锡清 台北市中正区罗斯福路2段100号7楼之1
主权项 1.一种制备磺胺或亚磺胺化合物的方法,包括在一 金属氧合物催化剂存在之下将一硫化物与一过氧 化氢反应,该金属氧化物催化剂系藉由将该过氧化 氢与至少一金属或金属化合物反应而取得,而该金 属或金属化合物系选自 (a)钨金属, (b)钼金属, (c)一钨化合物,包括 (i)钨,以及 (ii)IIIb、IVb、Vb或VIb族之一元素,除了氧以外,以及 (d)一钼化合物,包括 (i)钼,以及 (ii)IIIb、IVb、Vb或VIb族之一元素,除了氧以外。 2.如申请专利范围第1项所述之方法,其中该硫化物 系为一具有化学式(1)之硫化物: 其中,R1及R2是相同的或不同的,其分别所表示的是 一取代或未取代碳氢基或是R1及R2一同与硫原子键 结而形成一取代或未取代之环硫化物,而该磺胺化 合物系为一具有化学式(4)之磺胺化合物: 其中R1及R2如上所定义,或是该亚磺胺化合物系为 化学式(5)之一亚磺胺化合物: 其中R1及R2如上所定义。 3.如申请专利范围第1项所述之方法,其中该硫化物 系为一具有化学式(2)之硫化物: 其中,R3、R4、R5及R6可以是相同或是不同,而其分别 所表示的是一氢原子、 一取代或未取代之碳氢基、 一卤素原子、一硝基、一氰基、 一取代或未取代之矽烷基、 如下列化学式之取代或未取代之醯亚胺基: 其中Q表示一取代或未取代之烯基或烯基,或是 一官能基如化学式:X-Y-, 其中X表示一氢原子或是一取代或未取代之碳氢基 ,以及 Y表示-O-、-CO-、-C(O)O-、-O(O)C-、-C(O)N(Z)-、-N(Z)C(O)-, 其中Z表示一氢原子或是一取代或未取代之碳氢基 ,或是 在R3、R4、R5及R6之中两相邻之族群间一同与硫茂 环键结而形成一融合环,而 该磺胺化合物系为化学式(6)之一磺胺化合物: 其中R3、R4、R5及R6如上所定义,或是该亚磺胺化合 物系为化学式(7)之一亚磺胺化合物: 其中R3、R4、R5及R6如上所定义。 4.如申请专利范围第3项所述之方法,其中该环硫化 物系为化学式(3)之一硫化物: 其中R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13及R14是相同或不 同,而其个别所表示的是一氢原子、 一取代或未取代之碳氢基、 一卤素原子、一硝基、一氰基、 一取代或未取代之矽烷基、 如下列化学式之一取代或未取代之醯亚胺基: 其中Q表示一取代或未取代之烯基或烯基,或是 一官能基如化学式:X-Y-, 其中X表示一氢原子或是一取代或未取代之碳氢基 ,以及 Y表示-O-、-CO-、-C(O)O-、-O(O)C-、-C(O)N(Z)-、-N(Z)C(O)-, 其中Z表示一氢原子或是一取代或未取代之碳氢基 ,或是 在R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13及R14之中两相邻之 族群间一同与苯环键结而形成一融合环,而 该磺胺化合物系为如化学式(8)之一磺胺化合物: 其中R7至R14如上所定义,或是该亚磺胺化合物系为 如化学式(9)之一亚磺胺化合物: 其中R7至R14如上所定义。 5.如申请专利范围第1项所述之制备磺胺或亚磺胺 化合物的方法,其中该IIIb族元素系为硼。 6.如申请专利范围第1项所述之制备磺胺或亚磺胺 化合物的方法,其中该IVb族元素系为碳。 7.如申请专利范围第1项所述之制备磺胺或亚磺胺 化合物的方法,其中该Vb族元素系为氮或磷。 8.如申请专利范围第1项所述之制备磺胺或亚磺胺 化合物的方法,其中除了氧以外之该VIb族元素系为 硫。 9.如申请专利范围第1项所述之制备磺胺或亚磺胺 化合物的方法,其中该过氧化氢系为一水溶液过氧 化氢。 10.如申请专利范围第1项所述之制备磺胺或亚磺胺 化合物的方法,其中该反应系在一相转移催化剂存 在时进行。 11.一种制备磺胺化合物的方法,包括在一金属氧合 物催化剂存在之下将一硫化物与一过氧化氢反应, 该金属氧化物催化剂系藉由将该过氧化氢与至少 一金属或金属化合物反应而取得,而该金属或金属 化合物系选自 (a)钨金属, (b)钼金属, (c)一钨化合物,包括 (i)钨,以及 (ii)IIIb、IVb、Vb或VIb族之一元素,除了氧以外,以及 (d)一钼化合物,包括 (i)钼,以及 (ii)IIIb、IVb、Vb或VIb族之一元素,除了氧以外, 其中该过氧化氢之使用量系为每莫耳的该硫化物 使用至少1.5莫耳的该过氧化氢。 12.一种制备亚磺胺化合物的方法,包括在一金属氧 合物催化剂存在之下将一硫化物与一过氧化氢反 应,该金属氧化物催化剂系藉由将该过氧化氢与至 少一金属或金属化合物反应而取得,而该金属或金 属化合物系选自 (a)钨金属, (b)钼金属, (c)一钨化合物,包括 (i)钨,以及 (ii)IIIb、IVb、Vb或VIb族之一元素,除了氧以外,以及 (d)一钼化合物,包括 (i)钼,以及 (ii)IIIb、IVb、Vb或VIb族之一元素,除了氧以外, 其中该过氧化氢之使用量系为每莫耳的该硫化物 使用0.8莫耳至1.5莫耳的该过氧化氢。 13.一种制备磺胺化合物的方法,包括在如申请专利 范围第1项所述之该金属氧合物催化剂存在之下将 一亚磺胺化合物与过氧化氢反应。 14.一种如申请专利范围第1项所述之金属氧化物催 化剂的使用方法,用以制备一磺胺或亚磺胺化合物 ,其系藉由将一硫化物与过氧化氢反应而制备出。 15.一种金属氧化物催化剂溶液的使用方法,用以制 备一磺胺或亚磺胺化合物,该金属氧化物催化剂溶 液包括如申请专利范围第1项所述之金属氧化物催 化剂水溶液以及一有机溶剂。
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